偏铝酸钠不在溶液中存在，固态高温反应可生成偏铝酸钠.金属铝和氢氧化钠溶液反应生成的化合物曾被认为是NaAlO2，但科学研究证明该产物实际上是Na[Al(OH)4]（四羟基合铝酸钠），属于配位化合物。
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