固定源VOCs在线监测系统的基本原理是，当可挥发性有机物的电离电位(IP)小于紫外灯能量的化合物气体或蒸汽通过离子化腔时，PID的紫外光源(UV)就会将该化合物击碎成可被检测到的正负离子（该过程即离子化），检测器测量离子化后的气体电荷并将其转化为电流信号，然后电流被放大并转化为浓度值。在被检测后，离子重新复合成原来的气体或蒸汽，是一种****的无损检测VOCs方法。PID检测仪输出标准的4-20mA模拟量信号，本系统分为用于无组织排放检测和有组织排放口VOCs监测两种。可方便地集成于监控系统。
固定源挥发性有机物在线监测系统采用全程高温抽取法对样气进行抽取，采用气相色谱——氢火焰离子化检测技术(GC-FID)对固定污染源挥发性有机物排放进行在线监测。该系统由VOCs（、非总烃、苯系物）监测子系统和数据采集与处理子系统构成。VOCs监测子系统主要由采样探头、伴热管线、预处理单元、 VOCs分析仪、电控单元组成，测量时烟气由机柜内的高温采样泵抽取，样气全程高温在180℃以上
固定源挥发性有机物（VolatileOrganicCompounds-VOCs）的定义为：在一个大气压、25℃时，具有蒸汽压大于0.1torr(mmHg)的有机物，而在一般环境中约存在数百种以上的VOCs有机物，而且具有不同的物理性质和化学性质，其中主要包含有一般的碳氢化合物：直链或支链的烷烃、烯烃、炔烃，带有芳香官能基的芳香烃及少数多环芳烃（PAHs）、带氧碳氢化合物如酮类、醛类和醇类，以及带有卤素原子(F、Cl、Br、I)的卤代烃如氟氯碳化物（CFCs）、等。由于VOCs的成分复杂，其所表现出的毒性、刺激性、致癌作用和具有的特殊气味能导致人体呈现种种不适反应,并对人体健康造成较大的影响，因此，研究环境中VOCs的存在、来源、分布规律、迁移转化及其对人体健康的影响一直受到人们的重视，并成为国内外研究的焦点。