双通道VOCs在线监测系统的基本原理是，当可挥发性有机物的电离电位(IP)小于紫外灯能量的化合物气体或蒸汽通过离子化腔时，PID的紫外光源(UV)就会将该化合物击碎成可被检测到的正负离子（该过程即离子化），检测器测量离子化后的气体电荷并将其转化为电流信号，然后电流被放大并转化为浓度值。在被检测后，离子重新复合成原来的气体或蒸汽，是一种****的无损检测VOCs方法。PID检测仪输出标准的4-20mA模拟量信号，本系统分为用于无组织排放检测和有组织排放口VOCs监测两种。可方便地集成于监控系统。
双通道针对挥发性有机物废气排口水汽含量高、排放浓度高、排口温度高、工况复杂等特点，系统采用全程高温伴热技术，对样品由取样装置开始至分析仪测量组件全程进行180℃高温加热。以高温取样泵为动力源，将样品经高温除尘过滤后送在线式气相色谱仪进行分析测量。
双通道挥发性有机物在线监测系统采用全程高温抽取法对样气进行抽取，采用气相色谱——氢火焰离子化检测技术(GC-FID)对固定污染源挥发性有机物排放进行在线监测。该系统由VOCs（、非总烃、苯系物）监测子系统和数据采集与处理子系统构成。VOCs监测子系统主要由采样探头、伴热管线、预处理单元、 VOCs分析仪、电控单元组成，测量时烟气由机柜内的高温采样泵抽取，样气全程高温在180℃以上