乙酸乙酯的制备原理与主要合成路径
乙酸乙酯（CH₃COOC₂H₅）是一种重要的和化工原料，其制备原理是酯化反应，即羧酸（乙酸）与醇（乙醇）在酸性催化剂作用下脱水缩合形成酯和水：
CH₃COOH + CH₃CH₂OH ⇌ CH₃COOCH₂CH₃ + H₂O
该反应为可逆反应，且平衡常数不大。为了提高产率，需采取措施打破平衡限制：
1. 使用过量原料：通常使用过量乙醇（较乙酸便宜易得）。
2. 移除产物水：利用分水器或加入带水剂（如苯、）共沸蒸馏除去反应生成的水。
3. 催化剂：加速反应速率。
主要合成路径
1. 直接酯化法（费歇尔酯化法）：
* 原理：上述酯化反应原理的直接应用。
* 路径：冰醋酸与过量乙醇混合，加入（兼具催化剂和脱水剂作用）或固体酸催化剂（如、杂多酸、阳离子交换树脂等）。
* 条件：加热回流（~110-120°C），使用分水器持续移除生成的水。
* 特点：实验室及传统工业常用方法，操作相对简单，原料易得。但使用存在腐蚀设备、副反应多（如醚化、碳化）、后处理复杂、废酸处理等问题。新型固体酸催化剂可部分解决这些问题。
2. 缩合法（Tishchenko反应）：
* 原理：在醇铝催化剂（如乙醇铝 Al(OC₂H₅)₃）作用下，两分子发生歧化反应生成一分子乙酸乙酯。
* 反应式：2 CH₃CHO → CH₃COOCH₂CH₃
* 路径：在催化剂存在下，于较低温度（0-20°C）下反应。
* 特点：现代工业主流方法。优点突出：反应条件温和、选择性高、副产物少、产率高（>95%）、流程相对简单、催化剂可循环使用。主要缺点是原料价格波动及性。
3. 加氢法：
* 原理：（由乙烯、乙酸和氧气合成）在催化剂（如钯系催化剂）作用下加氢生成乙酸乙酯。
* 反应式：CH₃COOCH=CH₂ + H₂ → CH₃COOCH₂CH₃
* 路径：乙烯、乙酸、氧气制得 → 催化加氢。
* 特点：与乙烯氧化制路线配套时具有原料（乙烯）成本优势。但步骤较多，涉及加氢操作。
总结
实验室制备乙酸乙酯主要采用直接酯化法（催化）。现代大规模工业生产则普遍采用缩合法，因其、经济性好、环境更友好。加氢法是另一条重要的工业路径，尤其适合与特定乙烯产业链配套。选择何种路径取决于原料来源、成本、规模及环保要求。