碳13同位素比值测定校准：VPDB标准品使用与两步校准流程
1.VPDB标准品的本质与作用
国际通用的碳13同位素比值参考标准为VPDB（ViennaPeeDeeBelemnite），其δ¹³C值定义为0‰。由于原始VPDB标准物质已耗尽，现代实验室使用次级国际标准物质（如NBS19、IAEA-603、USGS24等）通过标定传递VPDB尺度。这些次级标准品具有经精确测定的、相对于VPDB的δ¹³C值（如NBS19的δ¹³C=+1.95‰）。
核心功能：
-建立基准：将仪器测定的原始碳同位素比值（¹³C/¹²C）转化为国际可比的δ¹³C值。
-校正系统误差：补偿质谱仪的质量歧视效应、进样系统偏差等。
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两步校准流程详解
第一步：工作标准品的标定（传递VPDB尺度）
1.选择工作标准（WorkingStandard,WS）
实验室需制备或购买与待测样品基质匹配的稳定物质（如蔗糖、石墨、碳酸钙等）作为WS。
2.与VPDB次级标准品共测
-在相同分析序列中，交替测定VPDB次级标准品（如NBS19）和WS。
-通过NBS19的已知δ¹³C值（+1.95‰）与仪器测定的原始比值（Rmeas-NBS19），计算仪器响应函数：
```
R_true-NBS19=R_std×(δ¹³C_NBS19/1000+1)
（R_std=VPDB的绝对比值≈0.0111802）
```
-根据WS的原始比值（Rmeas-WS）与Rtrue-NBS19，计算WS相对于VPDB的δ¹³C值：
```
δ¹³C_WS=[(R_meas-WS/R_true-NBS19)-1]×1000‰
```
-输出：获得WS的精确δ¹³C值（如δ¹³C_WS=-10.2‰）。
第二步：未知样品的校准（使用工作标准）
1.样品与工作标准共测
在常规分析中，将未知样品（Sample）与已标定的WS置于同一批次交替运行，确保仪器条件一致。
2.计算样品的δ¹³C值
-根据WS的已知δ¹³C值（δ¹³C_WS）和测得的样品/WS原始比值比：
```
δ¹³C_Sample=[(R_meas-Sample/R_meas-WS)×(δ¹³C_WS/1000+1)-1]×1000‰
```
-关键验证：插入VPDB次级标准品（如NBS19）监控数据质量，偏差需＜0.1‰。