同位素测定校准周期：多久校一次才合规？
同位素测定的校准周期并非一刀切，其设定需遵循“基于风险的科学判断”原则，核心目标是确保测量结果的持续准确度、精密度和溯源性，以满足相关法规、标准（如ISO/IEC17025）和客户要求。合规的关键在于有依据、有记录、可追溯。
影响校准周期设定的关键因素：
1.方法稳定性与要求：方法本身对精密度和准确度的要求（如地质定年、环境示踪、食品安全溯源对误差的容忍度不同）。高精度要求的方法通常需要更频繁的校准。
2.仪器性能与稳定性：仪器的类型（如IRMS、TIMS、ICP-MS）、品牌型号、使用频率、维护状况和历史性能数据。新仪器或经历重大维修/搬动的仪器，初期校准应更频繁；性能稳定且维护良好的仪器可适当延长周期。
3.样品基质与复杂性：分析复杂基质样品（如生物组织、土壤、沉积物）可能对仪器状态产生更大影响，需比分析纯物质或简单基质更频繁监控。
4.标准要求与认证：实验室所遵循的标准（如ISO17025,ASTM,EPA方法）或认证机构（如CNAS）通常有明确规定或强烈建议。ISO17025要求校准计划需确保结果的有效性，周期需评审并调整。
5.历史数据与质量控制：实验室内部质量控制（QC）数据（如控制图、重复样、加标回收率）是评估仪器稳定性的核心依据。若QC数据稳定，可考虑延长周期；若出现漂移或偏差，必须立即校准并缩短周期。
6.风险分析：评估校准失效可能导致的技术、法律或商业风险。
常见实践范围：
*高频率（高风险/高精度）：每周甚至每批样品前（尤其对于关键应用或新方法建立）。
*常规频率：每月或每季度（适用于性能稳定仪器和常规分析）。
*较低频率：每半年或每年（需有充分的稳定性数据和低风险分析支持）。
*“事件驱动”校准：仪器维修、更换关键部件、搬动后、QC结果异常时，必须立即重新校准。
合规核心：实验室必须制定书面程序明确规定校准周期的设定依据、评审频率（通常每年至少一次）和调整机制。周期设定必须基于上述因素的综合评估和客观证据（尤其是QC数据），并详细记录决策过程。不能仅凭经验或随意设定。
标准样品选择有讲究：
校准和质控所用标准样品的选择至关重要，直接影响校准的有效性和结果的溯源性：
1.有证标准物质：首选具有证书（CRM）的标准物质。CRM由权威机构认证，提供定值、不确定度和溯源性声明，是建立测量溯源性至SI单位或国际公认标准的黄金标准。
2.基质匹配：理想情况下，校准用标准样品的基质应尽可能接近实际样品。例如，校准分析土壤δ13C，应选用土壤基质的δ13CCRM，而非纯碳酸钙CRM。基质匹配可校正前处理和分析过程中的潜在基体效应。
3.同位素比值范围覆盖：选择的CRM应能覆盖或接近预期样品的同位素比值范围。例如，校准分析富集15N样品，需选用高δ15N值的CRM，而不仅限于天然丰度CRM。
4.不确定度：关注CRM证书提供的不确定度，其应显著小于实验室方法要求的不确定度。
5.工作标准物质：由于CRM通常昂贵且种类有限，实验室会使用经CRM严格校准过的工作标准物质进行日常校准和质控。这些工作标准可以是实验室内部制备的、特性明确的物质（如纯化合物、特定基质样品），其值通过多次与CRM比对测定并赋值，同样需要文件化和保持稳定性。
6.溯源性：整个标准样品链（CRM->工作标准->仪器校准/样品分析）必须清晰记录，确保最终样品结果的溯源性可追溯到国际或国家基准。
总结：
合规的校准周期是基于仪器性能、方法要求、风险分析和历史QC数据的动态设定，需文件化并定期评审。标准样品选择的核心是确保溯源性（首选有证CRM）和有效性（基质匹配、覆盖范围），并建立可靠的工作标准体系。两者紧密结合，共同保障同位素测定数据的准确、可靠和合规。