电位滴定法

定义

使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，络合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。

特点

电位滴定曲线电位滴定法比起用指示剂的容量分析法有许多***的地方，首先可用于有色或混浊的溶液的滴定，使用指示剂是不行的；在没有或缺乏指示剂的情况下，用此法解决；还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。因此用途十分广泛

应用

按照滴定反应的类型，电位滴定可用于中和滴定（酸碱滴定）沉淀滴定，络合滴定，氧化还原滴定。酸碱滴定电位滴定曲线的一次微分曲线一般酸碱滴定都可以采用电位滴定法；特别适合于弱酸(碱)的滴定；可在非水溶液中滴定极弱酸；指示电极：玻璃电极，锑电极；参比电极：甘电极；(1) 在醋酸介质中用HClO?滴定；(2) 在乙醇介质中用 HCl 溶液滴定三(3) 在异和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定和；(4) 在介质中可滴定；(5) 在介质中可以滴定、盐酸、水杨酸混合物。沉淀滴定参比电极：双盐桥甘电极；甘电极(1)指示电极：银电极标准溶液：AgNO?；滴定对象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、CNˉ等。可连续滴定 Clˉ、Brˉ、Iˉ；酸碱滴定(2) 指示电极：电极标准溶液：；滴定对象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、C?O?ˉ²等。(2)指示电极：铂电极标准溶液：K?[Fe(CN)6；滴定对象：Pd²﹢、Cd²﹢、Zn²﹢、Ba²﹢ 等。

自动电位滴定仪的“前世今生”

迈向自动化的步 -

每一位化学学生和大部分的自然科学学生都曾经用玻璃滴定管操作过手工滴定。这个实验现在仍然用于解释滴定原理。但是，如果要在短时间内得到准确、可重复的分析结果，那自动化是必要手段。自动进行滴定和样品处理，能得到的分析结果。

- 自动配液和记录数据 -

1949年，Metrohm推出了一款自动电位滴定仪Titriskop，这是专门为滴定设计的酸度仪。它可以通过增强等当量点pH值的分辨率使分析者得到更的结果。那时，滴定曲线（如pH值和滴定剂体积所形成的曲线）仍然只能手工绘制。

1957年，Metrohm用支活塞滴定管取代了玻璃滴定管，大大改善了滴定加液的简易度和精度。

1961年，台能够自动记录滴定曲线的自动电位滴定仪Potentiograph诞生，标志着又一新的里程碑出现。仪器右侧的显示屏显示出Potentiograph绘制的滴定曲线。

1971年，由于Titroprint 475可以与计算机联用，自动电位滴定仪不但能自动记录滴定曲线，还能对其进行评估。自动电位滴定仪通过集成微处理器具有计算分析能力。这是电位滴定法的开端。

1978年，推出的自动电位滴定仪Titroprocessor 636，将微处理技术和动态滴定结合，这就是说越接近滴定终点加液体积越小，在缩短分析时间的同时增强精度。

电位滴定仪滴定的分类

根据反应类型的不同，滴定可分成如下几种类型:酸/碱反应：HCl + NaOH → NaCl + H2O例如： 葡萄酒、牛奶、番茄酱中的酸含量,包括HCl、HNO3、H2SO4

氧化还原反应：2Cu2+ + 2I- → 2Cu+ + I2例如： 铜含量、镍、铬电镀液

络合反应：Mg2+ + EDTA → Mg[EDTA]2+Ca2+ + EDTA ? Ca[EDTA]2+例如： 水的总硬度（钙镁离子）牛奶和奶酪中钙的含量和水泥分析

沉淀反应：NaCl + AgNO3 → AgCl↓ + NaNO3例如： 薯片、番茄酱和食物中盐（NaCl）的含量，中银的含量

BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl例如：矿泉水中硫酸盐的含量，电镀液中硫酸盐的含量

胶体沉淀反应：Hyamine + SDS → Hyamine-SDS例如： 洗涤剂、洗衣粉或沐浴露中阴离子表面活性剂的含量

根据终点类型的不同又可以分为：终点滴定和等当点滴定