电位滴定法定义

使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，络合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。

终点滴定和等当点滴定有何区别？

天平的精度该为多少才能保证获得准确及的结果？这个问题的涉及许多内容，如预期结果和样品的均匀程度，两者都决定了较佳的样品量、较终结果的小数位及所需的较终结果精度。一般而言，操作者必须对样品量至少设置四个重要指标。以下是一些建议：

样品量与小数位的对应关系：

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5Top of page

滴定仪中有哪些曲线评估方法？对称曲线指曲线呈对称形态且等当点是曲线的拐点。这类曲线通过绘制“一阶导数dE/dV”与“滴定剂消耗量V”的图谱来评估。一阶导数的大值正处于拐点并指明该点是等当点。滴定仪则有相应步骤（“STANDARD”）来自动评估对称曲线（S曲线）。

不对称曲线的外形有别于标准的对称曲线（S曲线），因而其评估步骤也不同。采用Tubbs法来评估（详见《滴定基础》ME-704153）。评估时必须考虑曲线的不对称性：等当点会相应移入曲率大的区域内。该曲线与两个圆相切（较好是两条双曲线），两个圆心的连线与曲线相交的点即是等当点。例如：光度滴定、氧化还原滴定、浊度滴定。

　电位滴定仪的检测应用方法

4、二点标定法:仪器拔去Q9短路插头，接入复合电极，斜率电位器顺时针旋足，将温度电位器调到被测溶液的实际温度值，先将电极浸入PH=7的缓冲溶液中。调节"定位"电位器，使仪器数显PH值为该缓冲溶液在此温度下的标准值(见附录2)如被测溶液是酸性，则将电极从PH=7的缓冲溶液中取出，用蒸馏水冲洗干净，然后插入PH=4的缓冲溶液中，如被测溶液是碱性则应插入PH=9的缓冲溶液中，然后调节"斜率"电位器，使此时的数显为该温度下的标准值。反复进行上述两点校正，直到不用调节"定位"和"斜率"而两种缓冲溶液都能达到标准值为止。将电极从缓冲液中取出，用蒸馏水冲洗干净就能测量未知的被测液了。

5、测量电极电位拔出Q9短路插头，接上各种适合的离子选择电极和参比电极。仪器"选择"开关置"mv"档(此时"定位"，"斜率"和温度都不起作用)将电极浸入被测溶液中，此时仪器显示的数字句是该离子选择电极的电极电位(mv值)，并自动显示正负极性。

自动电位滴定仪的测量精度?

自动注入器的精度与滴定液-被滴定的关系，将会影响测量的精度。

A)自动滴定注入器的精度;把吐出滴定液的喷嘴浸入被滴定液内的状态下滴定时，其精度为0.005~0.02mL左右。若把喷哺不浸入被滴定液内时，其一滴约为0.01~0.05mL左右。所以说，滴定一滴(0.05mL)假设滴入与不滴入，其测量精度如如下;

(1)滴定量为10mL时，其精度为±0.5%,(2)滴定量为1mL时，其精度为±5%。

B)滴定液-被滴定液的关系;

有许多组合的关系，以下仅对酸碱滴定为例进行说明;

(1)若是使用如盐酸与苛性碱般的强酸与强碱水溶液的滴定时，因其反应速度极快，且其当量点也甚明确，故几乎无误差产生。(2)另一方面，如石油的中和值测量法的酸价滴定时，因其为非水滴定的酸碱滴定，故其反应速度甚慢，且当量也不明确。所以其测值的重现性比水溶液滴定的测值来的差。