6.催化吸附
催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂,通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量。它是一种新出现的、能够有效脱除FCC中硫化物的方法。与通常的加氢脱硫相比,其投资成本和操作费用可以降低一半以上,且可以从油品中地脱除硫、氮、氧化物等杂质,脱硫率可达90%以上,非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响的辛烷值和收率,因此这种技术已经引起国内外的高度重视。
3.超声波氧化脱硫技术
超声波氧化脱硫(SulphCo)技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同,不同之处是SulphCo技术采用了超声波反应器,强化了反应过程,使脱硫效果更加理想。其流程描述为:原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合,在超声波的作用下,小气泡迅速的产生和破灭,从而使油相与水相剧烈混合,在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高,且在混合物料内产生,参与硫化物的反应;经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐,溶剂再生后循环使用,砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。
SulphCo在完成实验室工作后,又进行了中试放大实验,取得了令人满意的效果,即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。
2、半干法工艺过程
半干法工艺是利用含有石灰(氧化钙)的干燥剂或干燥的消石灰(氢氧化钙)吸收的,这两种吸收剂都可使用,也可以使用含适当碱性的飞灰。
任何干法烟气脱硫工艺中,关键的控制参数都是反应区内,即反应器及其后的除尘器内的烟气温度。在相对湿度为40至50时,消石灰活性增强,能够非常有效地吸收。烟气的相对湿度是利用给烟气内喷水的方法提高的。在传统的干法烟气脱硫工艺中,水和石灰是以浆液的状态(不论是否循环)注入烟气的,但水分布在粉料微粒的表面,水在其中的含量仅占百分之几。这样,吸收剂的循环量比传统干法烟气脱硫要高得多。即,用于蒸发的表面积非常大。进入烟气的粉料的干燥时间非常短,所以它可以采用比传统喷雾干燥技术小得多的反应器。提高了烟气的相对湿度,足以在典型的干法脱硫操作温度或高于饱和温度10℃~20℃(实践中这一温度范围是65℃~75℃)石灰吸收剂。
二、持续的发展
1、半干法 静电除尘器
有一些情况下,用静电除尘器作为半干法的除尘器。对这种组合已作了一些研究与发展,包括空气动力学模拟研究,中试和实际化学机理研究。试验表明,采用静电除尘器的半干法的脱硫效率要低几个百分点,准确的差值与实际运行条件有关:SO2浓度,氯化物含量等。旧厂改造时,采用静电除尘器的半干法很有用。已有的静电除尘器可作为半干法静电除尘器的一部分。许多情况下,可能需要增加收尘面积,但是,由于粉尘的比电阻在半干法中大大降低,也许已有的静电除尘器已能完全满足要求。
如果采用静电除尘器,半干法装置的配置应与采用袋式除尘器时有所不同。反应器应作为静电除尘器的入口烟道的组成部分。这就是说,循环飞灰要送回到静电除尘器的入口。飞灰要经过搅拌机后,才能分布到反应器通道里。
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