湿法脱硫是一种十分、稳定且投资较低的脱硫工艺。但受到国内部分地方政府除湿、消白政策的影响,目前在钢铁、焦化行业半干法、干法受到青睐,并有逐步取代湿法脱硫的趋势。而随着人们对雾霾形成机理的进一步认识,生态环境部发文要求不得强制企业治理湿烟羽”。因此,湿法脱硫仍有生存空间。
湿法脱硫和干法、半干法脱硫的副产物差异很大,不同的脱硫工艺,副产物也不尽相同。
2. 1. 2 半干法脱硫
半干法副产物脱硫灰为干态灰渣,石膏有效成分较少,以亚硫酸盐为主。脱硫灰物相组成复杂,有CaSO3 ·1 /2H2O、CaCO3、Ca ( OH)2、CaSO4、CaCl2。而针对半干法脱硫灰中存在CaSO3 ·1 /2H2O的不稳定性及Ca( OH)2水化后的膨胀性,目前综合利用难度较大,仅有少部分用于矿山回填或铺路,绝大部分仍然堆放,占据大量的土地资源。也有探索用于蒸压砖原料、加气混凝土砌块原料、矿渣微粉复合混合材添加剂、水泥砂浆掺混剂等的相关研究。
通过控制脱硫液pH 值及抑制氧化,当溶液中NaHSO3过饱和时,析出Na2S2O5结晶,亦可与硫磺混合共热,生产Na2S2O3·5H2O,如反应式( 3) 所示。通过过滤除杂、结晶、分离回收。
Na2SO3 + S + 5H2O→Na2S2O3·5H2O ( 3)
2. 4. 2 双碱法脱硫
钠钙双碱法采用Na2CO3吸收SO2,吸收液再用Ca( OH)2进行再生,并将再生产物氧化成石膏,如式( 4) 所示。由于灰分和脱硫副产物Na2SO4的存在严重影响了石膏的品质,故一般以抛弃为主。
Ca( OH)2 + 2NaHSO3 + 1 /2O2→Na2SO3 + CaSO4·2H2O ( 4)
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