有1,4种以上的丁醇生产方法,但只有5-6种工业生产。工业化的主要方法有改进的Reppe法,马来酸酐加氢法,马来酸酐酯化加氢法和环。氧己烷法和丁二烯法。这是20世纪30年代德国Reppe开发的一种由炔烃和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氢合成1,4-丁醇的工艺。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用这种方法,目前国内生产企业大多采用yi-alkyne方法。中国山西三维集团有限公司采用改性GAF低压浆料生产工艺,以滇石y炔为原料,采用低压浆料床Reppe法生产丁醇。
丁炔二醇的理化特性:
【主要成分】:含量≥97%。
【外观与性状】:无色至微黄状结晶, 具有醇香味, 易潮解。
【熔点(℃)】:57.5
【沸点(℃)】194(13.33kPa)
【饱和蒸气压(kPa)】13,33(194℃)
【闪点(℃)】152
【引燃温度】:248
【溶解性】:易溶于水,易溶于乙醇,不溶于ben。
【主要用途】用于有机合成, 用作电镀光亮剂。
【禁配物】:强氧化剂、强碱、酸酐、酰基氯。
【废弃处置方法】:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
1,4-丁炔二醇提纯净化技术,概括起来主要有精馏法、吸附及离子交换树脂法、膜分离技术、超临界萃取和重结晶技术等。相较而言,由于离子交换树脂法具有工艺简单、生产条件温和、成本低等优点,常应用于水处理、食品工业、制药行业和化工生产过程中的物料净化环节。经过对离子交换技术的大量研究和实验,该技术已经较为成熟。
1,4-丁炔二醇合成方法:
1.采用乙que甲醛合成法含80%-90%的乙que经压缩至0.4-0.5MPa的压力,预热至70-80℃,送至反应器,以丁炔酮为催化剂,和甲醛于110-112℃反应,得粗品。反应产物经浓缩、精制得成品,同时副产丙炔醇
2.多聚甲醛常压溶剂法:以多聚甲醛为原料,以环乙酮等作溶剂,在催化剂乙que铜存在下,向反应器中通入乙que,保持温度115-120℃,待甲醛完全后转化后停止通乙que,滤出催化剂,反应液经浓缩再结晶,可得结晶状丁炔二醇
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