二噁英检测
岳彩绚来自安徽NGO芜湖生态中心,她表示可以理解对二恶英一年检测一次的规定。2010年环保部、等9部委《关于加强二恶英污染防治的指导意见》也明确提出,垃圾焚烧作为二恶英重点污染源行业,应至少每年对二恶英进行一次检测,并对外公布。但是岳彩绚发现,目前的垃圾焚烧厂甚至没有做到一年检测一次,“我们去年向***122座垃圾焚烧厂申请公开二恶英监测数据,仅得到10座垃圾焚烧厂的监测值,并且其中有些焚烧厂的数据是3年前的。”
难道我们对二恶英监控就没有好办法了吗?徐海云说:“其实,烟气常规指标监测以及飞灰的监测等,都可以间接反映焚烧控制水平。”相关研究结果显示,二恶英等物质在850 以上高温停留超过2秒时间,即可分解99.99%。陈涛也指出:“新标准规定在启动时,炉内温度升至850 后才能投入生活垃圾,且只要焚烧炉内仍有垃圾,就必须保证炉膛850 以上。”这种对过程的控制,能大幅减少在启、停炉和故障情况下污染物的排放,从源头上控制二恶英的产生,而不是像以前那样“只看结果的终端控制”。
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强制检测带来新商机
不过,强制性检测需求带来的商业机会还是吸引了一些机构入场。
五六年前,我国只有6家机构能够检测二噁英,基本上是为履行斯德哥尔摩公约建立的。而近两年,通标、华测、力维等非***机构为焚烧企业带来了更多的服务选择。
检测成本高,为企业提供的检测服务费用自然不低。陈德清称,和日本、美国等国际同行交流发现,国际费用差不多1000美元一个样,垃圾焚烧项目需要采三个样,总计3000美元。
“2006年,为中国企业提供二噁英检测服务的只有一家比利时公司。而现在,我们国家有6家国际认可的单位检测二噁英,而且检测水平越来越高,费用相对有所下降。”蔡曙光称,光大22个垃圾焚烧项目都需要二噁英检测,可以和检测单位协议打包检测服务,总费用就可以降下来。
意大利塞维索化学污染事故
ICMESA化工厂(Industrie Chimiche Meda Società)位于意大利米兰以北15 km的塞维索(Seveso)附近的一个小镇上,隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司(该公司在1963年时为Roche集团所收购)。 该厂共有170名工人,主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚(TCP)的产品,它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间,因而为2,3,7,8-TCDD等二噁英类物质的产生创造了条件。1976年7月10日,ICMESA化工厂的TBC(1,2,3,4-四)加碱水解反应釜突然发生。该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体--2,4,5-三氯酚钠,由于反应放热失控,引起压力过高而导致安全阀失灵而形成。由于当时釜内的压力高达4个大气压,温度高达250℃,包括反应原料、生成物以及二噁英等在内的化学物质一起冲破了屋顶,冲入空中,形成一个污染云团,这个过程持续了约20分钟。在接下来的几个小时内,污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km,并沉降到面积约1,810英亩的区域内,污染范围涉及Seveso、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。
2.2.二恶英的形成机理
城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因:一是二恶英类物质混入垃圾,二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英,其机理相当复杂,有关研究认为,焚烧垃圾时,二恶英的形成机理如下:
2.2.1.高温合成:即高温气相生成PCDD。
在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段,除水分外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳,形成暂时缺氧状况,使部分有机物同(HCl)反应,生成PCDD,焚烧技术标准中是根据浓度判断供氧不足状况的。
2.2.2.从头合成:在低温(250~350℃)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD,残碳氧化时,有65%~75%转变为,约1%转为转变为PCDD,飞灰中碳的气化率越高,PCDD的生成量也越大。
2.2.3.前驱物合成:不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱物,如多氯和二苯醚,再由这些前驱物生成PCDD,高温燃烧产生含铝硅酸盐的原始飞灰中含有不挥发过渡金属和残碳,飞灰颗粒形成了大的吸附表面,飞灰颗粒在出炉膛冷却的同时,颗粒表面上的不完全燃烧产物之间,不完全燃烧产物与其它前驱物之间发生多种表面反应,另一方面与不挥发金属及其盐发生多种缩合反应,生成表面活性氯化物,再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的PCDD,焚烧垃圾温度为750℃且氧过剩时易生成不完全燃烧物。
具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件,生成PCDD的前提可以概括为:存在有机或无机氯,存在氧,存在过渡金属阳离子作为催化剂。
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