1872年,德国化学家拜耳(A. Baeyer)首先发现酚和醛在酸的存在下可以缩合得到无定形棕红色的不可处理的树枝状产物,但未开展研究。1902年,布卢默(L. Blumer)用酒石酸135份作催化剂,得到了一个商业化酚醛树脂,命名为Laccain,但没有形成工业化规模。1905~1907年,酚醛树脂创始人美国科学家巴克兰(Baekeland)对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究,于1909年提出了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的,实现了酚醛树脂的实用化,有人提议将此年定为酚醛树脂元年(或合成高分子元年)。1945年,高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国工业化生产。
酚醛树脂合成原理介绍
根据高分子化合物合成的基本原理,只有原料的反应官能度为2时才能形成线型大分子,而若要形成支链以及体型(网状)结构高分子,原料的官能团必须大于2。
酚醛树脂的合成原料是酚与醛。由于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度就起了决定性作用。
酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。即:加成反应和缩合及缩聚反应。
木制品黏结剂及其他型黏结剂
木制品黏结剂主要用于胶木板、刨花板、纤维板和装饰板。酚醛类木制品黏结剂比另一主要竞争品的脲醛树脂木制品黏结剂有黏结强度高、耐湿性好、含甲醛较少等优点。在此领域消耗的酚醛树脂量占酚醛树脂总产量的很大份额,如2004年在我国的用量比为16%。原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。
用作木制品黏结剂的酚醛树脂有水溶性、醇溶性的热固性酚醛树脂,它们大多用氨水为催化剂合成。也有用氢氧钡催化并经减压脱水制成的常温固化剂型酚醛树脂黏结剂用于木制品加工。此外,环氧改性酚醛树脂、聚乙烯醇改性酚醛树脂、胶改性酚醛树脂配制的黏结剂多具有一定的性。高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。
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