1872年,德国化学家拜耳(A. Baeyer)首先发现酚和醛在酸的存在下可以缩合得到无定形棕红色的不可处理的树枝状产物,但未开展研究。1902年,布卢默(L. Blumer)用酒石酸135份作催化剂,得到了一个商业化酚醛树脂,命名为Laccain,但没有形成工业化规模。酚醛树脂是一种多功能,与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。1905~1907年,酚醛树脂创始人美国科学家巴克兰(Baekeland)对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究,于1909年提出了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的,实现了酚醛树脂的实用化,有人提议将此年定为酚醛树脂元年(或合成高分子元年)。
20世纪50年代是酚醛树脂高速发展的阶段,新的应用领域有涂料、油漆、铸造和航空航天等,国际酚醛树脂的产量达到20万t。上世纪80年代,酚醛树脂、新型酚醛复合材料系统应用于建筑、运输等领域。由于行业内竞争导致的结果就是现在酚醛树脂行业报价一般都是有两个以上的价格,一种就是标准价格一种就是现款交易的价格。1997年后***经济发展的低潮期,***酚醛树脂生产装置的开工率不足65%,但总的市场消费量仍旧维持在300万t以上。20世纪末到21世纪初,在***经济快速发展的带动下,汽车工业、冶金、电子消费产品迅速发展,促进了酚醛树脂在铸造、耐火材料、电工电子材料等领域的全新发展。
酚醛树脂合成
酚醛树脂合成反应分为两步,首先是与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。缩聚反应是指单体间相互反应,生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。隔热保温材料主要是酚醛树脂的发泡材料,酚醛泡沫产品特点是保温、隔热、防火、质轻,作为绝热、节能、防火的新材料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料(尤其是深低温的保温)、车船等场所的保温领域。酚醛树脂是由和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是羟基邻位上的两个氢原子比较活泼,与甲醛基上的氧原子结合为水分子,其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。
耐火材料及耐火制品(耐火砖、耐火容器等)广泛用于金属冶炼工业、水泥工业、陶瓷工业。结合剂是生产耐火材料不可缺少的组分,它起到将耐火性物质颗粒料及粉料胶结到一起的作用,且在遭受高温后仍能起到黏结作用。酚醛树脂用作耐火材料结合剂的优点有:胶黏性好,工艺性好;高温炭化后的残碳率高,一般达55%~70%;比传统的焦油沥青类结合剂更环保;突出的高温黏结强度。新酚醛树脂具有良好力学性能、耐热性能,广泛应用于金刚石制品、砂轮片制造等行业。
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