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来源:2592作者:2022/4/23 3:46:00






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远古罗马时期,人们就知道将一滴含有混合色素的溶液滴在一块布或一片纸上,通过观察溶液展开所形成的同心圆环,对染料和色素进行分析。事实上,这种简单的操作已经运用了现代色谱的基本原理。

19世纪中期,德国化学家 Runge对古罗马人的这一做法进行了重大改进,使其具有很好的重复性和定量能力,使得盐溶液可以在纸上分离;此外,化学家Goppalsr-oeder也将染料和动植物色素分离在长条形纸上,这些研究标志着纸色谱法的建立,并逐渐发展成现代色谱技术。

在1903年的华沙自然科学学会生物学会会议上,俄国植物学家 Tswett提出了利用吸附原理分离植物色素的新方法,这是现代色谱学的开端。俄国植物学家 Tswett在1903年召开的华沙自然科学学会生物学会会议上发表。把碳酸钙放入直立的玻璃柱中,从顶端注入植物色素的石i油醚浸取液,再用溶剂冲洗,使溶质在柱的不同部位形成色带,首i次向人们公开展示了用色谱法提纯的色素溶液以及色谱图显示的彩色环带柱管。Tswett把这种方法命名为色谱,填充管称为固定相,冲洗剂称为流动相。

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在一种介质中,带电粒子在直流电场作用下发生的定向运动称为电泳。单元电位下的电泳速度被称为滴度。用无i限稀释溶液(稀溶液数据外推)测得的浊度称为绝i对浊度。

带电离子在电场中的运动,除受电场力的作用外,还受溶剂阻力的影响。经过一定的时间,两种力的作用将达到平衡,此时离子做匀速运动,电泳进入稳态。真实的溶液活度不同,尤其是酸碱度不同,因此,样品分子的离解度不同,电荷也会发生变化,这个时候的浊度就可以称为有效电泳。一般而言,离子的电荷越多、离解度越大、体积越小,电泳的速度就越快。

电渗透、表面渗流和表观渗透是推动样品迁移的另一重要动力。电渗流是毛细管中的溶剂在轴向直流电场作用下发生的一种定向流动。电渗入是由定域电荷引起的。定域电荷是离子或带电基,它们牢固地粘结在管壁上,在电场作用下无法迁移。固定域电荷吸引溶液中的反号离子,并使溶剂与其组成的双电层发生整体定向运动(以及在电场作用下的碰撞),从而形成电渗流(在毛细管中电渗流呈平头塞状)。

在电泳条件下,毛细管区从阳极向阴极流动。通过 Zeta电位、双电层厚度及介质粘度等因素的影响,一般而言,双电层越薄,粘度越小,电渗流值越大。




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外国质谱仪发展历程:

一位叫 HenryCavendi的科学家设计了初质谱仪的原型,国外的质谱仪早诞生于1871年,被认为是继牛顿之后伟大的科学家之一。

这是物理学领域,可以追溯到19世纪,欧洲一直有这样一个问题。有一位德国物理学家说,放电实验室里正对着阴极的玻璃管上有一道绿色光,所以产生绿光是因为一种光线,但谁也不知道它的具体来源和成分。

HenryCavendi发现这种物质是电子,于是制造了一种仪器,它可以测量氢原子核的质荷比,使阴极和阳极产生射线,射线可以通过外加磁场,从而使粒子的速度只有达到特定要求的粒子才能到达终点,这种仪器就是初质谱仪的雏形。

一直到1910年, FrancisAston才开始研究这种射线,并且想要发展一种用磁场来测试原子的方法,但他在此基础上又有了新的成果。



查看了资料说质谱仪要高真空的原因,有几点不明白,请高人解答。

原因:

1、离子的平均自由行程必须大于离子源到收集器的飞行距离。

2、在离子源中的高气压可产生高达数千伏的加速电压放电。

3、离子分子在离子盒中的高压作用下,发生了质谱图变化。

回答:

1、平均自由程是指分子(离子)两次碰撞所经过的路程,当分子发生碰撞时,离子的运动方向和速率都会发生变化,在质谱中离子的平均自由程越大,那么在有限长的真空腔体内发生分子间或离子间的碰撞就越少,有利于提高分辨率,如果真空低,平均自由程就短,分子之间的碰撞就频繁,分辨率降低。

2、如果真空腔的真空腔真空度很低,比如几 Pa到几十 Pa,那么根据放电的佳条件可以看出,此时高压特别容易放电;此外,如果系统使用 EI灯丝,真空度要高于10-3 Pa,以防止 EI灯丝烧断。

3、在高压下,离子分子反应这个就不用多说了, CID就是典型的由人为离子分子反应而得的离子碎片。

还有一点需要真空的地方就是,目前所用的微通板、电子倍增器等信号放大系统在高真空状态下才能达到应有的效果。




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