液体钛酸脂偶联剂的应用
①在填充塑料中, 可活化填料, 提高填充量, 减少树脂用量,降低制品成本, 改善加工性能, 增加制品光泽, 提高质量。
②在橡胶中, 用其改性的填料能起补强作用,减少橡胶用量和防老剂用量,提高制品耐磨强度和抗老化能力, 和制品的表面光泽。
③能增大颜料、填料在涂料中的添加量,提高分散性能;有防沉淀效果,可防止颜色发花;能提高漆膜强度,使其色泽鲜艳。此外, 还有催干特性,使烘烤温度降低和烘烤时间缩短。
钛酸四正丁基酯制备:
本文引用好野雄,木岛一郎提出的制法,实例如下:
TiCl4+-4C4H90H→Ti( OC4H9)4+4HC1↑
在1000毫升四口烧瓶上,装有密封搅拌机,回流冷凝器,滴液漏斗。瓶内加入4,8克分子的正丁淳,置于水浴中,在瓶内温度不超过80℃下,缓缓滴加TiCl4 0.3克分子。滴毕,将滴液漏斗换成氨气一导入管,徐徐通入干燥氨气。
开始通氨时,反应瓶内产生白烟,同时瓶内温度一直上升。通过调节通氨速度,控制反应温度不超过100℃。当反应生成的HC1完全被氨中和后则停止导入氨。此时将水浴换成油浴,并在110^-115℃下反应一小时。然后冷却至常温,用干燥的过滤器在无湿气环境中,进行吸滤。移去滤饼白色的NH4Cl4滤液经常压蒸馏,截取过量正丁淳后,再经减压蒸馏,收集172-3。多数钛酸酯都不同程度地与酯类增塑剂发生酯交换反应,因此,酯类增塑剂的加入也应在填料、偶联剂和聚合物充分混合形成偶联之后。/6馏出物,即为产物,其得量为80-85克,对TiCI4收率为80%。
作为工业制法据称:以氨法为好,关于其它钛酸低级酯的制法,不一一赘述了。
作用机理
钛酸酯偶联剂的作用机理较为复杂,但它的多功能性与一剂多用的特征十分引人注目。
①单烷氧基钛酸酯
单烷氧基可与填料表面上的羟基氢原子反应,形成化学键合。另外三个有机长链可与聚合物分子发生缠绕,这样就将聚合物与填料紧密地结合在一起。
单烷氧基钛酸酯在填料表面形成的是单分子层,而不是像硅烷偶联剂那样形成多分子层。
如果填料或聚合物含有大量的水分,该类单烷氧基钛酸酯则易发生水解而失去偶联作用。因此,该类偶联剂特别适合于不含游离水,只含化学键合水或物理键合水的干燥填料体系,如碳酸钙、水合氧化铝等。
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