先前研究表明,用作供体底物的酮糖可以被酮酸羟基酸(HPA) 取代,通过释放二氧化碳使反应不可逆。因此,TK似乎是一种强大的酶,用于不对称合成α-羟基酮(方案)。当HPA作为供体时,TK对非磷酸化短碳链α-羟基醛(C–C)表现出活性。此外,TK优先接受(R)-羟基醛,产生 (S, R)α-羟基酮。发现并表征了来自嗜热脂肪地芽孢 (TKgst)的个热稳定TK,在高温下表现出高稳定性和对异常反应条件的稳健性。使用合理的诱变方法将羟基化或非羟基化醛作为受体 (,) 和脂肪族 α-酮酸作为供体,提高和扩大了 TKgst 底物特异性及其对映体偏好,确认了工程化的TKgst,其能够促进了脂肪族受体和供体底物组合的脂肪族α-羟基酮 (C-C) 的合成。
这种廉价、非挥发性和高反应性的共底物是通过反应混合物的原位蒸馏进一步分离脂肪醛"或 "的的候选物。反应在°C和pH .下使用纯化的WT和早先鉴定的突变体进行(表),通过 H NMR进行定期监测。通过跟踪和的消失和伴随产物和的出现,以证明的羟基乙酰基或 的酰基在乙醇醛上的转移(表)。 TKgst突变体FI较早在分析规模上被确定为候选者。
图(d)显示了Kapp为-酚-酚-酚,-二酚,这归因于共轭、归纳和空间效应的共同效应。图?(a)SSBC-的循环性能;(b) (b) SSBC-在不同水环境中还原-酚的ln (CtC)随时间的变化曲线。图(a)显示了SSBC-的循环性能,在使用次后,SSBC-在min内仍可以还原的-酚,表明具有良好的循环性能。为了估计SSBC-在真实水生系统中的催化效率,尝试在自来水、湖水和河水在内等不同水样中还原-酚,结果如图(d)所示。
芳胺化合物的阻聚效果不如酚类,只适用于、异戊二烯、丁二烯、,但对酸酯和酸酯类没有阻聚作用。通过与自由基生成稳定的氮氧自由基而起阻聚作用。芳胺类和酚类阻聚机理相似,对于某些单体,将两者以一定的比例复合使用,阻聚效果将比单一使用好。例如,和二混用,或对叔丁基邻苯二酚和吩嗪混用时,阻聚效果比其中任一种单独使用时的效果要提高倍。