从热力学的观点来看,钒是强碳化物形成元素,同时又是缩小C区的元素,在A-Fe中有很高的溶解度。因此,在共析钢中,钒既有溶入铁素体中形成置换固溶,碳体形成合金渗碳体。这三个过程互相影响,互相竞争,碳化钒质点能否析出,取决于三个过程竞争的结果。碳化钒形成的驱动力是体积自由能的降低(与钒和碳的亲合力有关),阻力是相界面界面能的增加,从这个意义上看,碳化钒质点必须要长大到一定大小才能稳定存在。所以,形成碳化钒需要足够高的钒含量以满足相变驱动力的需要,同时也需要集中大量的钒原子以保证形成的质点大于临界直径,也就是需要钒原子进行长距离扩散、聚集。钒含量越低,钒原子的扩散距离越长。根据计算,在钒含量为0.1%的PD3钢中,若要形成一个直径为2nm的碳化钒质点,需要周围34nm范围内所有的钒原子通过长程扩散聚集起来。由于PD3钢是珠光体钢,片间距很小,渗碳体分布均匀,所以钒溶入渗碳体不需要进行长程扩散。因此,当钢中钒含量较低时,钒原子更容易溶入渗碳体和铁素体中。当钢中钒含量不断增加时,铁素体和渗碳体中溶钒量很快达到饱和,多余的钒只能以碳化钒的方式析出,从电化学萃取分析的结果来看,此临界值大约在0.1%~0.2%左右。
采用真空碳热还原法生产碳化钒¨“,其方法是:原料为V:0,,还原剂为碳粉,加入粘结剂和水,此外还需配碳;然后将物料压块、烘干,于真空炉内制备了含85%V、12%C、0.3%0和0.1%N的碳化钒。法国***:用V:0,作原料,气保护,在温度为1600。C下生产碳化钒¨21。汤仁中¨列采用V:0,为原料,用炭黑作还原剂,两次碳化制备了碳化钒。采用真空碳热还原法以V:0,为原料制备了高密度碳化钒块体。
以易得的V:0,(相比V:0,)和纳米炭黑为原料,在常压气保护条件下,于碳管炉中碳热还原,制备单一物相为V。c,的碳化钒粉末,为实现工业化生产提供了实验室研究基础。主要对V:0,制备碳化钒的反应过程进行了分析。
钒回收处理的意义
钒是一种重要的战略金属,主要应用于、能源及冶金工业等部门。在很多工业生产过程中都会产生大量的含钒固体废弃物。一方面,这些含钒固体废弃物如不加处置而随意堆置的话,既占用大量的土地资源,增加企业成本,又会对自然环境和人们的生活健康带来危害;另一方面,含钒固体废弃物中含有很多有重要经济价值的金属,积极的加以回收利用,变废为宝,化害为益,从而创造可观的经济效益和社会效益。
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