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研究磷酸早的化学家是法国化学家拉瓦锡。1772年,他做这样的实验:将磷放在以密封的钟罩里使其燃烧。其化学性质不会因结晶而改变,也即磷酸的性质是不会因结晶而受影响的,只要给予温度熔化或加热水稀释溶化,仍可以正常使用。正磷酸工业上用硫酸处理磷灰石即得。磷酸在空气中容易潮解。加热会失水得到焦磷酸,再进一步失水得到偏磷酸。

燃烧后瓶中的空气约剩原来容量的80%;磷燃烧后较燃烧前约重2.5倍;白色粉片溶于水即成磷酸。拉瓦锡还证明磷酸可用浓和磷反应制得。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成。继德国商人波兰特发现磷、德国化学家孔克尔制出磷后,英国化学家波义耳也独立制出了磷,

当然,通常磷酸在10℃以上甚至更低温度下也不结(冰)晶,这是由于磷酸具有过冷的特性,也就是实际上市售的磷酸在低于21℃时会偏离其结(冰)晶点,不会立即结(冰)晶的现象存在。具有酸的通性,是三元弱酸,其酸性比盐酸、硫酸、弱,但比醋酸、硼酸等强。由溶于热水中即可得到。磷酸结(冰)晶好比水结冰,是其本身的物理性质,固有属性,不能改变,只有妥善保存处理才能防止结(冰)晶。

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