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二聚酸反应机理

二聚酸是将不饱和脂肪酸在催化剂的作用下加热聚合得到的。二聚的反应机理，目前比较一致的看法是 在共扼和非共扼不饱和脂肪酸之间发生Diels一Alder加成反应的理论。如以棉油脂肪酸为原料，其中的亚油酸受热后，双键发生共扼化，而油酸在催化剂的作用下脱氢成为二烯酸，受热后双键也产生共扼化，这二种共扼化的二烯酸成为反应中的二烯物，而非共扼的亚油酸与未脱氢的油酸则成为反应中的二烯亲和物， 两者在1，4位上加成生成环yi烯二聚酸的各种不同取代物，这些聚合酸多为粘稠性物质。当然，二个脱氢的油酸通过自由基反应也可合成链状的二聚酸，但在以油酸和亚油酸为主的原料中，大多是经过Diels一Alder反应聚合而成的。二聚酸还可以和其它二元酸混合，再与多元醇生成聚酯。混合聚酯的性质介于单一二元酸或二聚酸生成的聚酯之间。这对于合成各种不同性质的聚酯提供了有利条件。

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二聚酸的制备起源于研究人员发现某些植物油（干性油）经加热能产生聚合现象，由此引申到脂肪酸的热聚合制备二聚酸。脂肪酸的聚合主要发生在双键部位，双键含量搞，则聚合delve搞。***早的二聚酸由美国农ye部北部研究所通过加热不饱和脂肪酸而制得，并由此奠定了二聚酸制备的基本工艺，美国公司子1984年开始工业化生产二聚酸，经过十几年的努力，以白土催化聚合技术代替了原有的热聚合工艺技术，使二聚酸的聚合收率和产品质量都得以很大的提高。目前，世界上几乎所有的二聚酸生产厂家都采用白土聚合工艺。

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二聚酸常压聚合

常压聚合便于操作，对设备要求不高，但是转化率比较低。该工艺目前还处于研究阶段，文献报道的常压聚合有光照聚合、jia醇蒸气排氧聚合法、辉光放电聚合、离子交换树脂催化聚合等。浙江省粮食科学研究所曾对二聚酸的常压聚合方法进行深入的研究，采用主辅两种催化剂并用的手段，同时运用其它具体措施强化聚合条件，成功地使成品二聚酸甲酯中二聚体含量提高到83%左右，达到中档产品的水平。 常压聚合采用的具体工艺有二种:

①脂肪酸甲酯法。以米糠油脂肪酸甲酯为原料，微晶高岭土为催化剂的甲chun排氧聚合工艺。催化剂用量10一20%，聚合温度200---210℃，反应时间4h左右，聚合反应液除去催化剂后，在残压为13.33~66.66pa下蒸馏，蒸馏残液即为二聚酸甲酯。这一工艺的优点是设备简单、操作方便、产品得率及质量理想，适宜于中小型油化厂生产。缺点是催化剂用量较大，甲chun纯度要求高。

②脂肪酸直接聚合工艺。以棉油酸为原料，采用主辅两种催化剂，在充氮的情况下进行聚合。催化剂用量约20%，聚合温度在230℃以下，聚合时间5h，反应完成后经脱色、过滤、.蒸馏即得成品。这个工艺的优点是备简单、收率高、质量稳定;缺点是脂肪酸在高温下易发生氧化脱羧反应，导致聚合物皂化值下降、色泽加深，另外催化剂的用量也较多。