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脱硫设备腐蚀机理
脱硫设备主要是由金属材料制成,也包括一部分非金属材料。
金属材料腐蚀机理
1 一般腐蚀
一般腐蚀是金属表面的均匀腐蚀,其腐蚀速度一般以mm/a来表示,它是危害性的一种腐蚀类型。一般腐蚀反应可分为阳极反应和阴极反应,它们同时不连续发生在金属表面上。
2 点蚀
发生点蚀时,腐蚀局限于有限的面积之内,其被腐蚀面积与总表面积相比较小,金属表面出现深浅不一、大小不一的蚀坑。金属表面的不均匀处、氧化保护膜的断裂处容易出现点蚀。此外,金属表面局部卤化物浓度过高也是造成点蚀的主要原因之一。
3缝隙腐蚀
缝隙腐蚀主要发生在沉积物下面、螺栓、垫片和内部金属构件的金属接触点的不流动区。产生缝隙腐蚀有以下几个阶段:氧气贫化,产生带正电的金属离子;带负电的卤化物阴极进入缝隙与带正电的金属离子化合;水解后使局部呈强酸性。法兰接合处的毛细作用或渗漏是产生缝隙腐蚀的常见途径之一。
4晶间腐蚀
当普通不锈钢焊接或处理不当时,碳与铬化合,在晶界处析出铬的碳化物Cr23C6,虽然它不明显地破坏晶体本身,但是处于贫铬状态的组织,其电极电位显著降低,当受到腐蚀介质作用时,贫铬区为阳极,富铬区和碳化物为阴极,从而形成微电池,耐蚀性降低。
5电化腐蚀
电化腐蚀是由于不同的金属间电化学热差的不同而产生的腐蚀,这种腐蚀常发生在碳钢与不锈钢或其他低合金钢之间的法兰连接处。金属表面与水及电解质形成电化腐蚀,在焊缝处也比较明显。
6物理机械腐蚀
应力、疲劳、冲刷等物理过程也是金属腐蚀的关键因素。应力腐蚀是拉伸应力和腐蚀共同作用的结果。拉伸应力既可以是金属中的残余内应力,也可以是外部施加的应力,或者是这两种应力的组合,主要是由加工期间产生的。构件在交变应力的疲劳作用下,防渗,金属表面不但要承受应力,而且还要承受腐蚀介质的侵蚀;而金属表面局部腐蚀后,又反过来会降低金属的耐疲特性。当流体含有的固态颗粒(如石灰石浆、煤灰)比受作用的金属表面硬时,冲刷腐蚀是由腐蚀和磨损共同作用的结果。石灰石-石膏法脱硫工艺中,由于循环浆液中含有固态物,对吸收塔内壁有一定的冲刷作用.特别是喷淋层下1米的塔壁周围及塔底部分和塔底向上2米的区越以及搅拌机的叶片等,混凝土防渗,都极易发生冲刷腐蚀。
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工业烟囱防腐蚀方法因烟囱的材质和烟气成份不同而各异,一般烟囱外防腐蚀用涂料,内防腐可用耐高温涂料、衬里烟囱防腐涂料有效防止烟囱耐酸生锈腐蚀,而烟囱防腐涂料***的耐蚀性,能同时耐酸耐碱的多种腐蚀,抗烟气中H2S、氯离子、***、***、HCl高温水汽等介质腐蚀,防止冷凝水点腐蚀、应力腐蚀、化学腐蚀、电位腐蚀等。北京志盛威华化工有限公司多年的防腐涂料的研发,烟囱防腐材料ZS-1041志盛威华烟气防腐涂料涂层与基体结合力极强,烟气防腐涂料组合物中含有的金属氧化物纳米材料和稀土氧化物超微粉体,帮助涂层形成一个致密的界面过渡层,使其综合热力学性质与基体相匹配,志盛威华公司的ZS-1041烟囱烟气防腐涂料,涂层还有较高的抗挠曲性及热膨胀抗变性,能抵抗钢烟囱虽经加固但仍不可避免的运行中振动。志盛威华烟囱烟内壁气防腐涂料的基料和填料均有耐高温的无机物组成,长期耐热可以达到600℃,短时间温度可以达到850℃。志盛威华烟囱烟气内壁防腐涂料在始终变化烟气温度中,涂层无机纤维物质起到很好的交联状态,涂层的抗热震性能高,在烟气温度高低变化时,涂层不脱落,没有裂纹产生,提高烟囱烟道材料的使用寿命,给企业节能降耗。
湿法脱硫中Cl-的作用
湿法脱硫系统中,SO2、H2SO4、H2SO3、HCl很快反应,***终生成CaCl2、CaSO4。CaSO4溶解度非常小,废液中的SO42-浓度不大于1000mg/L,但CaCl2溶解度非常大,所以浆液和废水中的Cl-浓度可以很高。而湿法脱硫系统为闭路循环系统,具有Cl-富集现象。
Cl-在脱硫系统中是引起金属腐蚀的重要原因,当Cl-含量超过20000ppm时,不锈钢已不能正常使用,需要用丁基橡胶,玻璃鳞片做内衬。当Cl-浓度超过60000 ppm时,则需更换昂贵的防腐材料(C276,C22合金等)。Cl-的腐蚀作用机理目前还有争议。一部分研究人员认为是金属卤化物的腐蚀产物分解为不可溶的氢氧化物和游离酸,水泥厂防渗涂层,可以使蚀坑内的pH=1造成的;另有一部分研究人员则认为,卤化物造成点蚀的原因可能是由于Cl-具有易极化的性质所致,卤化物阴离子容易在氧化膜表面吸附,形成表面化合物,由于这种化合物的晶格缺陷较多,具有较大的溶解度,水泥厂防渗涂料,容易导致氧化膜***。此外,吸附于电极表面的阴离子具有排斥电子的能力,也促进金属的离子化进程。
另外,氯离子还能抑制吸收塔内的化学反应,改变pH值,降低SO42-去除率,增加石灰石等吸收剂的消耗;氯化物又抑制吸收剂的溶解,由于抑制了石灰石的溶解,使石膏中的石灰石含量增加,可能使副产品石膏中石灰石含量超过商业应用的要求。Cl--含量过高还会增加石膏脱水的难度,使其含水量大于10%。Cl--含量还会直接增加石膏中Cl--的含量超标使石膏板不能成型或无法作为水泥缓凝剂,综合利用困难。
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