钛酸低级酯类制备:

钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。(1)一般制备:

下面列举几个实例，并作扼要说明。

(a)莱尼斯法:

当单官能团的醇在惰性溶剂中与TICI4反应，在无HCI气体吸收剂存在时，其反应只能进行到下式程度:

TICl4+3ROH→(OR)2TICI3·ROH+3HCl↑

而当反应过程引入无水氨气时，反应方可进行完全:TICI4+4ROH+4NH3→Ti(OR)4+4NH4CI↓

(b)赫曼法:

本法是对莱尼斯法之不足所作的改进。它在中和前先用N:或干燥空气吹除反应释放出的半数HCI气体，然后再用氨气中和其余一半HCI，以达到少用氨的目的。

(c)杜邦法:

该法的特点，是先用氨与TICI4在溶剂中反应，生成，TICI4·8NH3络合物。应用较多的偶联剂——有机硅烷偶联剂有机硅烷偶联剂的结构通式为R—Si—X3R—：氨基、巯基、青基、乙烯基、环氧基、及甲机丙希酰氧基等基团，可与树脂反应形成坚固的化学结合。然后利用该络合物几乎能与任何醇反应的特点，继而生成相应的可以取代的钛酸烷氧基酯。其反应方程式:TICI4·8NH3+4ROH→Ti(OR)4+4NH4Cl↓+4NH3↑

水性钛酸酯偶联剂筑充工艺:

在填充改性的过程中，填充剂与树脂的混合程度决定着改性体系的关键;加强填充剂与聚合物表面亲和力，确保钛酸酪的作用完全，也是影响复合体性能的关键。钛酸酯偶联剂的使用，一般有直接法与预处理法两种。

a.直接法:将钛酸酯直接加入体系中同全部组份一起混合。这种方法比较简单，钛酸酯加入量可任意变化。但应注意两个问题:一是加料顺序，由于钛酸酯和无机填料发生夺取质子的反应，因此若要使用成功，必须注意填料中水份含量，及系统的pH值。如果在CaCO3填充聚丙希，使用了硬脂酸作润滑剂再加入TTS，则因TTS同硬脂酸作用而失败。为了使偶联剂混合均匀，以形成单分子膜可以添加稀释剂并喷洒于高速混合机内。稀释剂必须是对钛酸酯为惰性物质，如白油、石油迷、甲淳、乙醇、异丙淳。莱尼斯奠定的缚酸剂的思路，是用氨气对反应过程中产生的录化氢气中和，促使反应顺利完成。而且必须待其溶剂完全挥发后方可使用。另一个问题是体系的加工温度，应在钛酸酯分解温度以下。如果加工温度高于钛酸酯分解温度，钛酸酯就会因分解而失败。如TTS分解温度为210℃，而聚丙希加工温度为1即~210℃，这样可使偶联剂过早地分解。这时必须采用预处理法或低于210℃进行充分捏和待反应完全后，再造粒加工。钛酸酯与填料反应后，分解点有明显的提高。例如TTS与填料结合的分解温度为335℃，一般情况下加工已不成问题了。

螯合型钛酸酯偶联剂

该类偶联剂适用于高湿填料和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等。

在高温体系中，一般单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性差，偶联效果不好，而螯合型钛酸酯具有很好的水解稳定性，适于在高温状态下使用。

根据螯合环的不同，这类偶联剂分两种基本类型：螯合100型，螯合基为氧代乙酰氧基；螯合200型，螯合基为二氧亚乙机。