硅橡胶早是由美国以三氯化铁为催化剂合成的。1945年，硅橡胶产品问世。1948年，采用高比表面积的气相法白炭黑补强的硅橡胶研制成功，使硅橡胶的性能跃升到实用阶段，奠定了现代硅橡胶生产技术的基础。

二硅橡胶生胶为无色透明的弹性体，通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。硫化胶可在-60~+250℃范围内使用，704，二硅橡胶的硫化活性低，704胶水，高温压缩变形大，不宜于制厚制品，厚制品硫化比较困难，内层亦易起泡。由于含少量乙烯基的乙烯基硅橡胶性能较之为优，故二硅橡胶已逐渐被乙烯基硅橡胶所取代。

乙烯基硅橡胶简称硅橡胶。此种橡胶是在乙烯基硅橡胶的分子链中，引入二硅氧链节或硅氧链节而得。根据硅橡胶中含量（：硅原子）的不同，704硅胶加工，可将其分为低、中及高硅橡胶。当橡胶发生结晶或接近于玻璃化转变点或者这两种情况重叠，均会导致橡胶呈现僵硬状态。引入适量的大体积的基团使聚合物链的规整性受到破坏，则可降低聚合物的结晶温度，同时由于大体积基团的引入改变了聚合物分子间的作用力，故也可以改变玻璃化温度。

生胶种类主要有硅橡胶、乙烯基硅橡胶、基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶，如图所示。此外，还可以在主链上引入亚团。用量大的是乙烯基硅生胶。由于交联用的活性基团乙烯基的引入，极大的提高了硅生胶用过氧化物交联的交联效率。几乎所有的商品硅橡胶都含有一定量的乙烯基。

工业上主要采用碱催化聚合法及酸催化聚合法生产硅橡胶。较多的采用KOH和暂时性催化剂[(CH3)4NOH、(n-C4H9)4POH]。

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