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以苯氧化法、丁烯氧化法、正丁烷氧化法为主要生产方法,但仍以苯氧化法为主。1.在V-Mo-P系催化剂的作用下,苯氧法苯在固定床中发生氧化反应,生成温度365℃的顺丁烯二酸酐(反应床层也可采用沸腾床,但消耗较高)。以水吸收法生成顺丁烯二酸,经过共沸脱水、精馏,片状顺酐生产厂家供应,刮片得到成品。2.在V-Mo催化剂作用下,丁烷(或丁烯)氧化法丁烷(或丁烯)经空气或氧氧化生成顺酐,反应温度350-400℃。经过水的吸收、脱水、精制而成。其合成方法主要有苯氧化法、丁烯氧化法、丁烷氧化法等,目前生产上主要采用苯氧化法,即苯为原料,通过催化氧化制得顺酐。在V-Mo-P系催化剂作用下,采用固定床或沸腾床反应器,将苯氧化成顺酐,反应温度365℃。以水吸收法生成顺丁烯二酸水溶液,再用二甲苯经共沸蒸馏脱水得到顺酐,通过减压精馏得到产品。

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顺酐生产技术

C4烃氧化

正丁烷和丁烯都含有与顺酐相同的碳原子数,是生产顺酐的理想原料。正丁烷的价格比其它原料便宜,因此使用正丁烷更有利。该工艺过程与苯氧化法基本相同,催化剂是钒磷-磷-氧体系,广州市片状顺酐生产厂家,添加剂是铁、铅、锌、铜、锑的氧化物。可使用固定床反响器或流化床反响器,其反应温度在400℃左右。正丁烷-空气混合物中的正丁烷浓度为1.0%~1.6%(摩尔)。全过程顺酐收率约为正丁烷值的50%左右。因C4烃氧化选择性较低,故在以苯为原料生产时,设备投资较大,片状顺酐生产厂家批发,不能采用局部冷凝,需要将反应气体中的顺酐全部用吸收法回收,从而增加能耗。但是正丁烷价格较低,且苯毒较大。因此,以正丁烷为原料具有吸收力,对本法中使用的催化剂进行了改进,各国均在全速停止。


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顺酐生产技术

苯氧化法

苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性有机溶剂,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如二甲苯、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。

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