荧光光谱
激发态的分子不稳定,可以通过辐射跃迁(荧光、磷光)和非辐射跃迁(振动弛豫、内转换、外转换、系间窜越)的失活过程返回基态。荧光是分子从激发单重态的振动能级跃迁到基态各振动能级时所产生的光子辐射,荧光辐射能比激发能量低,Edinburgh荧光光度计公司,荧光波长大于激发波长。荧光发射时间为10-9~10-7s,Edinburgh荧光光度计报价,多为S1→S0跃迁。磷光是分子从激发三重态的振动能级跃迁到基态各振动能级时所产生的光子辐射,磷光辐射能比荧光辐射能量低,磷光波长大于荧光波长。磷光发射时间为10-4~10s,多为T1→S0跃迁。
浅析荧光光谱
无论分子初处于哪一个激发单重态,通过内转换及振动弛豫,均可返回到激发单重态的低振动能级,然后再以辐射形式发射光而返回至基态的任一振动能级上,这时发射的光称为荧光。由于振动弛豫和内转换损失了部分能童,故荧光的波长总比激发光波长要长。发射荧光的过程为 秒。由于电子返回基态时可以停留在基态的任一振动能级上,因此得到的荧光谱线有时呈现几个非常靠近的峰。通过进一步振动弛豫,这些电子都很快地回到基态的低振动能级。
荧光光谱体系间跨越
是处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。分子由激发单重态跨越到激发三重态后,荧光强度减弱甚至熄灭。含有重原子如碘、等的分子时,体系间跨越为常见,天津Edinburgh荧光光度计,原因是在髙原子序数的原子中,电子的自旋与轨道运动之间的相互作用较大,有利于电子自旋反转的发生。另外,在溶液中存在氧分子等顺磁性物质也容易发生体系间跨越,从而使荧光减弱。
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