制备可膨胀石墨的方法包括化学氧化法、电化学法、气相扩散法(双室法)、混合液相法、熔融法、加压法、催化剂法、光化学法等,其中化学氧化法和电化学法是应用普遍的制备方法。电化学法,凭借环境污染小、成本低、处理量大、酸液可回收使用等优点,近年来备受关注。其他合成方法,各有其优点和不足之处,合成对象亦不尽相同,很少采用。
化学氧化法:化学氧化法是一种制备可膨胀石墨的传统方法,此法将天然鳞片石墨与适量的氧化剂和插层剂均匀混合,控制一定的温度,不断搅拌,经水洗、过滤、烘干即得到可膨胀石墨。氧化剂种类很多,一般采用的氧化剂是固体氧化剂,也可以是一些具有氧化性的液体氧化剂。通过近年来研究发现,制备可膨胀石墨常用的主要氧化剂以高锰l酸钾为主。插层剂多以酸为主,近几年的研究人员主要以硫酸、硝l酸、磷酸、高氯l酸、混酸和冰乙l酸等为主。
电化学法:电化学法是在恒定电流下,以插入物的水溶液为电解液,将石墨与金属材料(不锈钢材料、铂板、铅板、钛板等)构成复合阳极,在电解液中插入金属材料做阴极,构成闭合回路;或是将石墨悬浮在电解液中,在电解液中同时插入阴、阳极板,通过对两个电极通电的方法,进行阳极氧化。近年来,电化学法凭借众多性逐步成众多企业为制备可膨胀石墨的优选方法。
可膨胀石墨的制备方法很多,但主要的制备方法是电化学法、熔融法、爆l炸法、化学氧化法,用化学氧化法制可膨胀石墨的方法。近年来,国内外利用化学氧化法制备可膨胀石墨的大量研究工作的中心集中在以下几个方面。
(1)减少制备的膨胀性石墨中有害硫物质的排放,减少低硫或有害硫物质排放的膨胀性石墨。福威纳等人以石墨、浓硝l酸、30%H2O2、乙l酸为原料,制作了膨胀倍数为317ML G-1的无硫膨胀石墨,用于吸附油类物质。李玉峰等人用细鳞片石墨,在硝l酸和磷酸的混合酸和KMnO4的作用下,制备了膨胀倍数为300ML G-1的无硫膨胀石墨。永平以石墨硝l酸磷酸为原料,制备膨胀倍数为312ML G-1的无硫膨胀石墨。
(2)在一些特殊领域,膨胀倍数需要200倍以上,但膨胀所需温度相对较低,高碳可膨胀石墨,是膨胀性石墨研究的热门方向。王玲等以HNO3、HBrO3、KMnO4为氧化插入层体系,在25条件下反应40min,产生低温膨胀石墨,可在130下膨胀,在600条件下膨胀到350ML G-1。
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