一般说,在热应力作用下PVC树脂脱氯化l氢占优势,另外自动氧化和链断裂也有助于产生引发脱HCl等.
为改善PVC树脂的耐热性质,通常需要加入铅盐类、水滑石类、金属皂、钙锌等热稳定剂,其消费量为PVC树脂产量的4%左右.
热稳定剂应该具备的作用为:
1 捕l捉PVC在降解时放出的氯化l氢,
2 与PVC中游离基起反应,与PVC降解时产生的共轭双键结构起加成作用,
3 能防止氧化及饨化具有催化作用的金属氯化物,
4能置换PVC中不稳定的氯原子.
当钙锌稳定剂复合时,首先,锌皂在取代丙l烯基氯的同时,伴有双键转移。使得多烯结构被破坏,抑制了变色。然而氯化锌会沉淀在PVC中,对脱HCl有催化作用,使PVC不稳定,甚至黑化引起架桥作用。钙皂再通过复分解反应把锌皂与PVC中的稳定氯原子作用后生产的氯化锌再生成锌皂,从而一方面活化了锌皂,从而一方面活化锌皂,另一方面又抑制了氯化锌的破坏作用。大量的有机化合物能极大的改善制品的初期着色,故也常用于稳定剂中以弥补钙锌稳定剂的前期着色的不足。
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金属盐类稳定剂有:
(1)硬脂酸锌(ZnSt),透明,用量大后,易引起“锌烧”制品变黑,常与Ba、Ca皂并用。
(2)硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透明稳定剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,抑制初期变色能力大,钙锌稳定剂,常与Ba皂并用。
(3)硬脂酸铅(PbSt),热稳定性好,可兼做润滑剂。缺点为易析出,透明差,有毒且硫化污染严重,常与Ba、Cd皂并用。
(4)硬脂酸钙(CaSt),加工性能好、热稳定能力较低,无硫化污染,常与Zn皂并用。
(5)硬脂酸钡(BaSt),长期热稳定性好,抗硫化污染,透明,常与Pb、Ca皂并用。复合品种常用的有:Ca/Zn透明)、Ba/Zn(透明)、Ba/Cd(有毒、透明)及Ba/Cd/Zn。
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