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1845年，奥地利化学家A.施勒特尔研制出（也称），它是的同素异形体，采用作为火柴头，隔音砂浆涂料厂商，性能比较稳定，隔音砂浆涂料价格，且无毒。1855年，瑞典人J.E.伦德斯特伦创制出一种新型火柴，它是将和硫磺等混合物粘在火柴梗上

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③书式火柴：因其包装外形扁薄且似书册而得名。其梗枝是用木片或纸板冲切而成，每10支或15支为一组，一端基部相连，隔音砂浆涂料批发，呈梳齿状，梗尖一端沾石蜡及药浆。制成火柴后，用卡纸封面装订成册。磷层涂刷于封面装订处。使用时逐根撕下擦划。这种火柴外形美观、携带方便。

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火柴有摩擦火柴（又称硫化磷火柴）与安全火柴之分，其发火原理不尽相同。摩擦火柴药头的主要成分是和，稍在粗糙表面摩擦、产生的热足以使这两种物质起化学反应而发火。安全火柴药头中以硫磺取代。一般的摩擦热不足以使药头起反应，只有在火柴盒侧面的磷层上擦划时，摩擦热先使硫与发生反应，放出较多的热能，促使药头中的化学物质产生反应而发火。它的反应过程如下：

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