完成实验室工作后,又进行了中试放大实验,取得了令人满意的效果,即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。
光、等离子体脱硫技术
日本污染和资源国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是:二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基,硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基,并按下列方式进行反应:
无氧化剂条件下的反应:
CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S
CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R
CH3S- + CH3S- CH3SSCH3
CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3
有氧化剂条件下的反应:
CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-
SO3+ -CH3
CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH
CH3SO- + RH CH3SOH + R-
3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H
应用固体吸收剂与被吸收组分发生化学反应,而将其从烟气中分离出来的过程,也属于化学吸收,例如炉内喷钙(Ca0)烟气脱硫也是化学吸收。
在化学吸收过程中,被吸收气体与液体相组分发生化学反应,有效的降低了溶液表面上被吸收气体的分压。增加了吸收过程的推动力,即提高了吸收效率又降低了被吸收气体的气相分压。因此,化学吸收速率比物理吸收速率大得多。
物理吸收和化学吸收,都受气相扩散速度(或气膜阻力)和液相扩散速度(或液膜阻力)的影响,工程上常用加强气液两相的扰动来消除气膜与液膜的阻力。在烟气脱硫中,瞬间内要连续不断地净化大量含低浓度S02的烟气,如单独应用物理吸收,因其净化效率很低,难以达到S02的排放标准。因此,烟气脱硫技术中大量采用化学吸收法。用化学吸收法进行烟气脱硫,技术比较成熟,操作经验比较丰富,煤气脱硫原理,实用性强,已成为应用多、普遍的烟气脱硫技术。
。(6)主要化学反应
在湿法烟气脱硫中,S02和吸收剂的主要化学反应如下(7)同水的反应
S02溶于水形成亚硫酸
H20+S02→H2S03H+HS03→2H++(S03)2 ----
温度升高时,反应平衡向左移动。
(8)同碱反应
S02及易与械件物质发生化学反应,形成亚硫酸盐。碱讨剩时生成正盐:S02 过剩时形成酸式
盐。
2Me0H+S02→Me2S03+H20
Me2S03+S02+H20→2MeHS03 Me2S03+Me0H -→Me2S04+ H20
亚硫酸盐不稳定,可被烟气中残留的氧气氧化成硫酸盐: Me2S03+1/202-→Me2S04(9)同弱酸盐反应
S02易同弱酸盐反应生成亚硫酸,继之被烟气中的氧气氧化成稳定的硫酸卦。如同石灰石反
应:
CaC03+S02+1/2H20-→CaS03·1/2 H20 +C022CaS03·1/2H20+02+3H20-→2CaS04·2H20(10)同氧化剂反应
S02同氧化剂反应生成S03 S02+1/202催化剂 S03
在催化剂的作用下,可加速S02氧化成S03的反应。在水中,S02经催化剂作用被迅速氧化成S03,并生成H2S04:
S02+1/20+H20催化剂H2S04
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