随着甲醛浓度的增加,反应液中丙炔1醇和1,4-丁炔2醇的浓度也随之增大,表明提高甲醛浓度是有利的,而且更有利于生产1,4-丁炔2醇。但是丙炔1醇选择性却会随着甲醛初始浓度的增大而明显减小,这是由于甲醛浓度的增加降低了乙1炔与甲醛的比例,增加了反应的速率,降低了丙炔1醇的浓度。由于甲醛浓度的增加降低了乙1炔与甲醛的比例,增加了反应的速率,降低了丙炔1醇的浓度。
2011年后国内BDO 产能激增,2016 年产能达181万吨,产量108万吨,其中新疆产能达到90 万吨。2013-2016 年新增产能中Reppe法占70% 以上。2016年BDO下游消费占比情况:THF占比44%,丁炔二醇,PBT占比25%,***占比21%,丁炔二醇乙氧基化合物,聚氨酯占比6%,其它占比4%,如下图1所示。BDO下游产业链传统衍生产品生产技术成熟,市场竞争日益激烈。在BDO供过于求的严峻形势下,积极拓展其下游产品,开拓新的市场增长点具有重要意义。
选用乙suan异丁酯、乙suan异丙酯、乙suan正丙酯作为丙炔醇的萃取剂, 结果表明在低温和丙炔醇浓度较低的体系中,三种萃取剂都具有良好的抽提性能和较好的选择性。浙江大学贾文博等确定了连串反应中甲醛、乙que和丙炔醇各自的反应级数,建立起整个反应过程完整的动力学模型。采用工业尺度的催化剂在填充床振荡流反应器中进行了炔醛反应实验研究,丁炔二醇乙氧基化物,考察了催化剂内扩散对两个反应的影响差异。湖南大学张悦等对反应工艺进行研究,结合分离实验和过程模拟技术研发出了一套具有可行性的合成连续化工艺,并进行了工艺优化,大大降低了能耗。
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