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视频作者:广州福滔微波设备有限公司





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浅谈石墨烯的制备

目前获取石墨烯的途径大致可分为两大类,自上而下的顶层剥离(exfoliation)和自下而上的底层生长(growth):

一是利用各种物理、化学手段削弱石墨层与层间的范德华力剥离得到单层或少层石墨烯,主要有机械剥离法、液相剥离法、氧化还原剥离法,近几年也提出了诸如电化学剥离和超临界流体剥离的一些新颖方法(此处不做介绍);

二是通过化学反应合成石墨烯片层,有化学气相沉积法、外延生长法以及有机合成法。

机械剥离法

早在1999年,美国华盛顿大学的 Rodney S Ruoff 等人试图从高定向热解石墨(HOPG)出发,用氧等离子体刻蚀其表面得到形成一定形状的小“石墨岛”,再用原子力显微镜(AFM)探针进行精i确操控、剥离出单层的石墨烯[1],这就是机械剥离法的开端,即通过机械外力将石墨逐步剥离成石墨烯片层的方法。后来,Geim 等人沿此思路将刻蚀过的 HOPG 用光刻胶粘到玻璃衬底上,之后再用胶带反复粘贴撕下以得到石墨烯片层,足够次数后把附有片层的玻璃衬底置于丙i酮溶液中超声处理使片层脱附,后将硅片(表层是薄薄的二氧化硅)放入丙i酮溶液中,在范德华力作用下,石墨烯片层会自动吸附到硅片上[2]。

机械剥离制得的石墨烯质量相对较高,但产率低、尺寸小且层数难以控制,目前只能用于实验室研究使用。



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多孔石墨烯的制备方法

模板法

模板法根据模板的组成及特性不同又可分为硬模板法和软模板法两种。

硬模板法

通过硬模板法制备多孔石墨烯材料主要涉及以下四个方面:(1)制备硬模板;(2)对模板表面进行功能化/改性,以获得适宜的表面性能;(3)通过各种方法将石墨烯或其衍生物,石墨烯微波烘干机厂家,如氧化石墨烯涂覆在模板上;(4)选择性去除模板。

硬模板法也存在许多缺点,如产率相对不高,无法实现高产,采用多步合成工艺时限制较大,模板移除时结构坚固性不足等。

软模板法

软模板法是碳前驱体与软模板之间相互作用进行的自组装反应,经过高温碳化、聚合得到多孔石墨烯,其孔结构主要取决于合成条件,如反应物比例、溶剂类型和反应温度等,该方法可直接用于合成介孔或大孔石墨烯材料。

相比于硬模板,软模板本质上是在分子层面的合成,利用化学键或亲/疏水作用力相互作用的同时构造多孔结构,在软模板法制备多孔石墨烯材料的过程中,起重要作用的是模板与表面活性剂之间的化学反应。


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多孔石墨烯的制备方法

无模板法

无模板法包括刻蚀法、溶剂热法和化学气相沉积法。

刻蚀法

刻蚀法是利用刻蚀剂与石墨烯之间发生化学反应,使石墨烯表面的碳原子被反应刻蚀以后留下孔结构的一种方法。该方法对于材料的刻蚀具有明显的选择性,即刻蚀结束立刻停止,不会损坏其余层面的材料。

溶剂热法

溶剂热法是在特定的高压反应釜中,利用水或有机i溶剂作为反应体系,将其加热至临界温度,在高压反应体系中进行材料合成的一种方法,该方法极大地减少了环境污染,并且制备得到的多孔石墨烯材料具有孔径可控的优势。

化学气相沉积法

化学气相沉积法制备多孔石墨烯材料的主要过程是将甲i烷、乙i炔等含碳气体,再使气态碳源沉积到固态体基体表面,制备得到石墨烯,然后在保护气体中逐渐升温,终获得多孔石墨烯材料的一种方法。该方法操作简单、可大规模生产,且制得的多孔石墨烯材料结构完整,具有优良的导电性能。



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