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顺酐生产技术

C4烃氧化

正丁烷和丁烯都含有与顺酐相同的碳原子数，是生产顺酐的理想原料。正丁烷的价格比其它原料便宜，因此使用正丁烷更有利。该工艺过程与苯氧化法基本相同，催化剂是钒磷-磷-氧体系，添加剂是铁、铅、锌、铜、锑的氧化物。可使用固定床反响器或流化床反响器，其反应温度在400℃左右。正丁烷-空气混合物中的正丁烷浓度为1.0%~1.6%(摩尔)。全过程顺酐收率约为正丁烷值的50%左右。因C4烃氧化选择性较低，故在以苯为原料生产时，设备投资较大，不能采用局部冷凝，需要将反应气体中的顺酐全部用吸收法回收，从而增加能耗。但是正丁烷价格较低，且苯毒较大。因此，以正丁烷为原料具有吸收力，对本法中使用的催化剂进行了改进，各国均在全速停止。

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近来，由于国内纯苯价格高涨，传统苯氧化法顺酐成本压力不断加大，利润受到较大影响。相反，原本市场占比较小的正丁烷法顺酐成本优势逐渐凸显，正成为市场关注的焦点。据业内人士透露，随着正丁烷法顺酐装置在建投产，正丁烷法顺酐进入快速发展阶段。

顺酐是一种常用的重要有机化工原料，广泛用于生产不饱和聚酯树脂、涂料等。根据原料路线，顺酐生产主要分为苯氧化法和正丁烷氧化法。国外的顺酐生产装置主要是正丁烷氧化法，而国内的顺酐生产装置主要是苯氧化法。进入新世纪以来，我国顺酐行业持续高速发展，2012年产量约80万吨，是2000年的5倍。但由于国内的纯苯供应不足，长期依赖进口，价格一直处于高位，导致苯氧化法顺酐的价格居高不下。

近年来，随着相关技术的国产化，尤其是西气东输的增加，民用液化气作为燃料的大幅度下降，大部分已延伸到化工领域，而正丁烷下游尚未开发，正丁烷氧化法的发展也越来越快。据介绍，液化气资源丰富的山东地区今年底将有4套正丁烷氧化法顺酐装置陆续投产，生产能力约为30万吨/年，2014年底将新增产能近40万吨。但截至2010年，我国仅有兰州石油、克拉玛依、新疆吐哈石油3家企业采用正丁烷氧化法生产顺酐。

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对于国内上半年的顺丁烯二酸酐市场，总体市场主要是。一月，由于价格逐步上涨，企业利润不断攀升，两项技术利润均显示可观。但是，在传统农历新年价格过后，顺酐市场呈现出疲弱的趋势。受此影响，丁烷法的利润继续受到压力，直至陷入亏损，而苯律师事务所继续获得可观的利润。基于以上原因，3-5月苯系价格持续走低，低位甚至跌至每吨4000元。苯系物成本大幅降低，顺酐市场下滑。在高利润的背景下，苯厂的生产受到了一定的推动。今年上半年，国际继续走高，正丁烷也在上涨的推动下走高。甚至从四月底到五月，云浮市顺酐厂家现货销售，连纯苯的价格都差不多。完全不占用丁烷工艺，如果不计算蒸汽利润，一些顺酐生产商将在四月至五月遭受重大亏损。

下半年，国内顺酐市场波动加剧。他们中，6-7月市场价格快速上涨，水白树脂顺酐厂家现货销售，随后又回落到低位。8月至9月，基本上是长期震荡。和上半年市场不同，6月以来，继续走强，外盘持续上涨，马来酸酐接枝顺酐厂家现货销售，港口库存大量消耗。纯苯价格快速上升。在经历了7月小幅调整后，股价再度上扬，顺酐市场受挫。这种影响是巨大的，并且趋势很高，但苯法的价格基本上是长期的。马来酸酐价格上涨。苯类企业利润下滑严重，利润下滑。苯厂的处境极为不利。所以，苯的损失情况难以改变。然而，丁烷的生产过程发生了重大变化。在5月份的时候，正丁烷一直维持在大约3，500-3，600元/吨的低位。九月中秋节后，它只受到沙尘的。受暴涨背景影响，开始大幅上涨，但在截止日期前，涨幅仅为200-300元/吨左右。在原材料价格低和顺酐不断增长的情况下，丁烷法的利润大幅增加，亏损期也很短。其中，8-9月市场持续上涨，丁烷法企业利润大幅增长，理论利润已突破千元大关。

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