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顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,台山市顺酐厂家现货供应,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),松香树脂顺酐厂家现货供应,其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性有机溶剂,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如二甲苯、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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顺酐主要用于生产哪些方面?
1.主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、马拉硫磷、低毒农药4049、长效碘胺的原料。还可用于涂料、马来松香、聚马酐、顺酐-苯乙烯共聚物。还生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒石酸、富马酸、四氢呋喃等有机化工原料。用于环氧树脂的固化,在有机合成中可用于生产丁二酸、丁二酸酐等。用于制备长效磺i胺类药i物,如医i药工业。生产食品中的酸味物质苹果酸、酒石酸等。
用于环氧树脂固化剂。它是一种重要的基本有机原料,主要用来制造不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、尼龙-4等,也是制造纸张处理剂、粘合剂、油墨、涂料、杀菌剂、除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂的主要原料。
2.测定含有共轭双键有机化合物的试剂。还可用于合成树脂、涂料、农药、医i药、食品、润滑油添加剂等。
3.有机合成,合成纤维中间体。用于分析试剂,如对共轭双键有机化合物的测定。
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与正丁烷和顺酐的价格走势对比,2013-2018年的价格走势尽管个别幅度不一,但整体曲线图的走势大体一致,正丁烷与顺酐正常价差在3000-5000元/吨之间,由于存在一定量的价差,丁烷法丁烷法顺酐仍是可观的。但这一情况在2019年发生了逆转,正丁烷与顺酐之间的价差不到3000元/吨,丁烷法生产成本的压力日益突出,截至发稿前,山东地区丁烷法工艺仍运行至成本线附近,而顺酐的价差已不到3000元/吨。造成这种局面的因素主要是原料和顺酐各自的供求状况。
第i一,正丁烷原料方面,随着近年来国内煤改气、民气和烷烃化工方向的不断发展,我国液化气对外依存度不断扩大,2018年国内i供应缺口达2000万吨左右,因此供应缺口支撑了正丁烷价格在2019年持续上涨到64美元/桶以上,同时也支撑着64美元/桶的原i油价格,并由此增加了工业生产用气的成本。
第二,以顺酐为例,2018年丁烷法顺酐产能达到79万吨,远高于国内主要下游树脂的实际消耗能力,特别是近几年树脂行业受环保、安监影响明显,开工率高,顺酐产能较大,顺酐产能较大,限制了顺酐的生产。而且2019年大宗化工产品普遍面临脱节的情况下,化工产品价格均在近几年低位徘徊,终端需求恢复迟缓等也加剧了供需差异化,顺酐的下游产业链出现分化,顺酐市场操作压力增大。
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