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顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性有机溶剂,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如二甲苯、苯)停水,其它合成树脂顺酐生产厂家报价,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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之前的顺酐(马来酸酐)是以粉末为主的,由于马丁酸酐具有呛鼻和辣的味道,所以粉末对人的刺激性更大,而且生产量太低,所以慢慢被片状顺酐取代。目前还要制造粉末状顺酐的生产厂家基本没有,有一些是作为顾客人群的商品在小批量制造,没有规模。
片状顺酐(马来酸酐)由于生产流水线的刀切钢度较强,而顺酐本身就是结晶,所以所切的片的样子没有办法控制,而且不能保证产品的均匀性,从而导致生产过程中的很多粉末都会被弄脏,从而使产品的外观变得不美观,而且不会产生新的粉末。
受到原料苯上涨,各地区刚开始挺价实际操作,苯法加工厂受原料上涨的影响,且低i价货慢慢得势,持货商没有响应,低i价出不来,主要是因为市场需求不旺,价格偏高,对市场需求不大,价格偏高。
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近来,由于国内纯苯价格高涨,传统苯氧化法顺酐成本压力不断加大,利润受到较大影响。相反,原本市场占比较小的正丁烷法顺酐成本优势逐渐凸显,正成为市场关注的焦点。据业内人士透露,随着正丁烷法顺酐装置在建投产,其它合成树脂顺酐生产厂家电话,正丁烷法顺酐进入快速发展阶段。
顺酐是一种常用的重要有机化工原料,广泛用于生产不饱和聚酯树脂、涂料等。根据原料路线,顺酐生产主要分为苯氧化法和正丁烷氧化法。国外的顺酐生产装置主要是正丁烷氧化法,而国内的顺酐生产装置主要是苯氧化法。进入新世纪以来,我国顺酐行业持续高速发展,2012年产量约80万吨,是2000年的5倍。但由于国内的纯苯供应不足,长期依赖进口,价格一直处于高位,导致苯氧化法顺酐的价格居高不下。
近年来,台山市其它合成树脂顺酐生产厂家,随着相关技术的国产化,尤其是西气东输的增加,民用液化气作为燃料的大幅度下降,大部分已延伸到化工领域,而正丁烷下游尚未开发,正丁烷氧化法的发展也越来越快。据介绍,液化气资源丰富的山东地区今年底将有4套正丁烷氧化法顺酐装置陆续投产,生产能力约为30万吨/年,2014年底将新增产能近40万吨。但截至2010年,我国仅有兰州石油、克拉玛依、新疆吐哈石油3家企业采用正丁烷氧化法生产顺酐。
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