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9-芴和 9-芴酮作为芴的下游产品, 具有更高的应用价值。 本课题采用反应–分离耦合法,将芴羟化为 9-芴或氧化为 9-芴酮, 利用菲与 9-芴或 9-芴酮的溶解性差异,实现蒽渣中菲的提取分离。 其中, 芴一步法羟化合成 9-芴的反应中, 采用的传统催化剂为有机强碱, 9-芴的选择性较低, 易生成脱水产物和二取代产物, 同时会产生碱性废液。 芴空气液相氧化合成 9-芴酮的收率和选择性都很高, 但由于菲与 9-芴酮的极性差异较小, 前期的分离效果不佳。 因此, 9-芴的可控合成及 9-芴酮与菲的分离是研究的关键。
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苯芴酮类试剂 由于 与周期系 Ⅲ一Ⅵ族元 素生成络合物, 有高灵 敏的显色作用 而广 泛用作分析化学 的显色剂 . 以苯芴 酮为主体, 比较 了不 同取代基 的桁生物 , 其络 合物 的生成条 件和组成 以及摩 尔吸光系数 常有 差 异, 有时还 比较显著。 因此 , 旨在寻找适合于不 同金 属离子 的新型苯芴酮显色剂 , 仍十分括跃. 本文所研究 、 合成 的对芴酮 , 是一个有应用前景 的新苯芴酮试剂 。 为 了更好开展应用工作, 我们对其多级氢离解常数进行测定计算 , 得出随酸度下降离解 的顺 序。 并指 出各种 酸度下存在 的离子形 式及 摩尔 百分 比, 为不 同酸度 下络合物 生成及组成提供依据。
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由芴制备9-芴酮的方法,以工业芴为原料,以9-芴酮和水为溶剂,以碱为催化剂,以季铵盐为相转移剂,通入含氧气体为氧化剂,在反应温度为70 ~ 83'C的条件下合成9-芴酮,原料芴一次性加入或随反应进行不断补加。
我们以芴酮的产率为指标,以反应温度、催化剂用量及空气流量为因素进行了L9(34)正交试验,得到较优的反应条件为:反应温度56'C,催化剂与芴的质量比0.4%,空气流量150mL/min。
试验表明,用液相氧化法将芴氧化成芴酮是可行的,芴氧化反应的较优条件为:反应温度56C,催化剂与芴的质量比0. 4% ,空气流量150mL/min,芴酮产率可达92. 1%,粗芴酮经一次重结晶后纯度即可提高到99%以上。
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