制备[3]国内外许多研究人员对苯并三氮唑的合成做过大量的研究工作。到目前为止,乳化苯三唑生产所需设备,已报道的合成路线有邻苯二胺法、酮法、邻肼法、邻硝基法,还有由苯并三唑钠制取苯并三氮唑的方法。
邻苯二胺常压法:先将邻苯二胺溶于醋酸水溶液中,并配置40%左右的水溶液;两种溶液预冷至1~5℃后混合反应,并保持在冰浴中,随后迅速升温至80℃闭环生成苯并三氮唑,冷却后过滤、水洗得到粗产品;在压力为2000Pa下蒸馏,收集201~204℃的馏分,用苯结晶得到产品,收率为70%~80%.目前,国内生产厂家大都采用此法.但此法具有邻苯二胺毒性大、消耗大量醋酸、产品精制困难、收率低、反应条件苛刻等缺点.国外在50年代到70年代对上述工艺进行了许多改进,提高了产品收率.后来,美国Joseph改用滴加水溶液法,初始反应温度提高到55~60℃,反应混合物用混合的戊基醇萃取,在压力为266.6Pa下蒸馏,收集157~170℃馏分,经冷却、过滤、干燥得到近于无色的苯并三氮唑,收率可达96%.此法便于控制温度取消了不利于工业化生产的冰浴.用己醇萃取反应后的混合物,向萃取液中加入聚乙二醇200,先减压蒸馏回收己醇,随后在266.6Pa压力下,共沸蒸出苯并三氮唑的聚乙二醇溶液.这种改进不仅使苯并三氮唑的收率提高到95.1%,硝化苯三唑生产所需设备,而且减少了苯并三氮唑真空蒸馏分解的危险.前西德Rochat用代替,在和醋酸存在下,反应温度为20~50℃,收率可达97%.
酮法
酮与水溶液在190℃,高压下反应75分钟,经酸化、水洗、干燥,获得产品收率为85.3%.由于酮是由邻苯二胺与尿素反应制备,所以价格昂贵,生产 设备苯三唑生产所需设备,制约了此合成方法的应用。
邻肼法
邻肼在氨水、和混合水溶液中,在140℃和高压下反应1.5小时,生成1-羟基苯并三氮唑(HBTA).用铜-三氧化二铬作催化剂,按照92∶8比例通入氢气和氮气,在160~170℃和高压下脱氧加氢反应1小时,HBTA脱氧加氢生成BTA,终苯并三氮唑的收率为89%。
邻硝基法
先由邻硝基与直接合成HBTA,然后脱氧加氢生成BTA,总收率可达98.6%.此法优点是收率高、中间环节少,是一种很有前途而且十分重要的方法。
合成方法1、邻苯二胺(Darschroder)法 早期在冰醋酸的环境中,由邻苯二胺与反应,缩水闭环后得到产品。该产品反应条件苛刻,绵阳苯三唑生产所需设备,收率不高。有用亚代替来反应,然后在高温高压下脱去低组分闭环得到产品。
2、邻肼法 将邻肼溶解在中,溶剂中有和催化剂,通过高压加氢制备得到BTA。这方法的收率为80%~91%
3、1-羟基苯并法 将邻硝基与反应得到1-羟基苯并,这一过程随着的过量其收率从87%上升到9.5%以上。用醇-水-肼共沸蒸馏来回收。1-羟基苯并:铁粉:盐酸为1:2.5:(6.5~7.0),在85度条件下反应。再通过2-乙反复萃取得到BTA
富舜新材料品质保障-生产 设备苯三唑生产所需设备由山东富舜新材料科技有限公司提供。山东富舜新材料科技有限公司在其它这一领域倾注了诸多的热忱和热情,富舜新材料一直以客户为中心、为客户创造价值的理念、以品质、服务来赢得市场,衷心希望能与社会各界合作,共创成功,共创辉煌。相关业务欢迎垂询,联系人:冯山霞。同时本公司还是从事涂料用丁苯胶乳,山东工业级丁苯胶乳,印染工业用丁苯胶乳的厂家,欢迎来电咨询。