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实验室里可用在赤热下还原粉状二氧化硅，用稀酸洗去生成的氧化镁和，再用洗去未作用的二氧化硅，即得单质硅。这种方法制得的都是不够纯净的无定形硅，为棕黑色粉末。工业上生产硅是在电弧炉中还原硅石（SiO2含量大于99%）。使用的还原剂为石油焦和木炭等。

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有学者以“矽”与另外的化学元素“锡”和“硒”同音易混淆为由，通过并公布改回原名字“硅”并读“gui”，但并未意识到其实“硅”字本亦应读xi音。有趣的是，与矽钢片等词汇至今仍用矽字。在香港，两用法皆有，但“矽”较通用。

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发现硅的荣誉归属于瑞典化学家J?ns Jacob Berzelius，在斯德哥尔摩（瑞典首都）于1824年，他通过加热和钾获取了硅。这个产物被硅酸钾污染，但他把它放在水中搅拌，会与之反应，因此得到了相对纯净的硅粉末。

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