硫酸从公元二世纪开始被人们制得,十八世纪开始真正意义上的工业化生产,到十九世纪,其生产工艺趋于完善。从原始的土室法发展到后来的硝化法、铅室法、塔式法,一直到主流的接触法制备硫酸 ,早有记载的硫酸制取工艺是通过蒸馏石胆(,硫酸供应商,CuSO4?5H2O)制取硫酸的“土室法”,硫酸,其历史可以追溯到我国东汉(公元25~220)末年。此法由炼丹家狐刚子(又名胡刚子)创造,狐刚子在其所著的《出金矿图录》写有“炼石胆取精华法”。唐朝人编录的《黄帝九鼎经诀》中收录了此“出金矿法”,就是“土室法”制取硫酸的过程 [4],但这种方法在我国未被推广
工业级硫酸处理费用远高于产品价格,企业没有处理和回用的动力。
据悉,我国目前产生的废硫酸浓度为6%—90%不等,处理方法也不尽相同。有业内人士坦言,废硫酸难处置的现状只是污染治理中的一个典型,硫酸现货出售,处理费用远高于产品价格,使得企业没有处理和回用的动力是症结所在。
比如,石油炼制行业企业规模相对较大,许多炼油厂采用废硫酸裂解生产硫酸。但是这种方法对设备腐蚀严重,生产成本较高。
据测算,采用废硫酸裂解生产的硫酸成本在700—900元/吨,远高于现在硫酸300—400元/吨的市场价。据中国化工信息网的调研,到2013年底,我国投入运行的废硫酸裂解生产硫酸装置仅有8套,生产能力虽然可达14万吨/年,但与这一行业的废硫酸产生量相差甚远。
工业上生产硫酸都以接触法为主,硫酸价格,其主要分为三个阶段:焙烧黄铁矿或硫燃烧制得SO2;在 V2O5催化下将 SO2氧化为SO3;用 98.3%的浓H2SO4吸收SO3得,加稀酸调整含量为98%,即得产品,用作食品添加剂时,由硫、硫化铁矿、制处理物,以接触法制取。国内生产蓄电池硫酸有吹出法、蒸馏法。吹出法将具有一定压力的干净空气直接通人工业硫酸中,将溶解在硫酸中的吹出来,直至合格为止。蒸馏法将工业硫酸加热蒸发,使液体硫酸变成硫酸蒸气,通过冷凝器把硫酸蒸气冷凝,制得蓄电池硫酸成品。国外有从硫酸厂获取纯净,通入的蒸馏水配制的浓度为98%吸收硫酸循环吸收塔,可制得高质量蓄电池硫酸
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