现如今我国化工企业积极探索海水合理开发,逐步实现了海水的多元利用:即用制卤海水放养贝类、鱼虾等海产品;初级卤水放牧卤虫;中级卤水送纯碱厂供工艺冷却;吸收了化工废热的中级卤水送xiu素厂;吹xiu后的卤水送到盐场晒盐;晒盐后的老卤生产硫酸钾、氯化镁等产品。通过“一水六用”,不仅提高了卤水资源综合利用效率,氯化镁,而且极大限度地避免了制xiu废液和制盐母液外排对海域生态的破坏。
以山东海化集团为例, 在“一水六用”的基础上,海化集团加大了系列产品的研发和投资力度,初步形成了4大产业链条:以原盐为原料生产纯碱、以纯碱为原料进行深加工;以制碱废液为原料生产氯化钙、氯化钠;以制盐苦卤为原料生产硫酸钾、氯化镁、xiu素等。建立起上下游产品接续成链、关联产品复合成龙、资源循环综合利用为特色的海洋化工生态工业体系。
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山东万青化工有限公司以水氯镁石为原料制备无水氯化镁
(1)HCL和CL2气氛下的脱水
在溶液中通入HCL或者CL2,可以保持溶液的酸性环境,当H+含量达到一定含量,可以抑制水氯镁石脱水过程中的水解反应。
用水氯镁石为原料通过加炭氯化制备出无水氯化镁。
(2)复盐法脱水
将水合氯化镁与KCL、氯化铵等反应,形成复盐结构的钾光卤石或铵光卤石。由于复盐结构的作用,使得每步脱水过程中平衡蒸汽压远大于六水氯化镁的平衡蒸汽分压值,光卤石中氯化镁的活性明显较低,脱水过程中水解明显减少,从而提高了无水氯化镁的质量。特别是铵光卤石复盐结构在脱水过程中,由于氯化铵的分解产生的氨气和HCL气体可以进一步抑制氯化镁的水解,得到高纯度的无水氯化镁。
(3)溶剂蒸馏脱水法
氯化镁的水合物易溶于醇类溶液,采用蒸馏和分子筛吸附可以得到氯化镁的无水乙醇溶液。
采用氨沉淀镁生产镁砂石副产物的氯化铵溶液与盐湖中的卤水为原料制备铵光卤石,并在空气中脱水成二水铵光卤石,然后溶解在甲CHUN溶液中,氯化镁是什么,形成甲络合物,用氨气处理得氨合氯化镁沉淀,沉淀分离干燥煅烧,得到MgO小于0.1%的氯化镁,氯化镁价格多少钱一吨,氯化镁的产率高达99.5%以上。
(4)氨络合法脱水
在温度-20-0℃、MgCl2.6H2O<20%、NH4Cl1-5%、NH350-70%操作条件下,得到六氨氯化镁沉淀,六氨氯化镁用液氨洗涤,烘干高温分解得到无水氯化镁。
无水氯化镁生产工艺——喷雾干燥法
蒸发浓缩盐湖卤水,无水氯化镁,对浓缩后的含氯化镁溶液喷雾干燥得到粉末状氯化镁。将氯化镁的粉末置入熔融槽中,用CL2保护催化流态化使熔融状氯化镁脱水与净化,去除氧化镁、其他微量杂质和余留的水,获取精制的无水氯化镁。
无水氯化镁生产工艺——氨法工艺
水合氯化镁在氯化铵溶液中和氨反应生成六氨氯化镁沉淀晶体。晶体中原水合氯化镁的水合分子已去除。将该沉淀从含有未反应的氨、氯化镁和氯化铵的水溶液中分离出来,再用液氨洗涤沉淀晶体,分解洗涤晶体得到无水氯化镁和氨气。这种工艺不存在氯化镁低水合物水解和副反应,所得无水氯化镁纯度极高。
在水相介质中,水合氯化镁脱水过程未离开水的环境和氛围。后来,美国等不少国家有关研究机构提出以溶剂代替水介质。这种工艺使制备无水氯化镁脱开水环境和氛围,去除了溶剂水的环节,无论在节省能耗、或是在提高无水氯化镁质量方面比以水为介质的方法又进了一步,成为国内外重点开发的途径。工艺的关键是溶剂的选择。主要步骤为:水合氯化镁与溶剂形成氯化镁有机络合物,去除水合氯化镁与溶剂形成络合物时生成的的游离水,有机络合物与氨作用生成六氨氯化镁沉淀,分离沉淀并将之加热得到无水氯化镁,溶剂和氨。
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