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9-芴酮肟还原条件

肟还原为胺的方法很多,氢负离子还原法(如NaBH,LiAIH,)和催化氢化法(Pd/C、Ni)常见。9-芴酮肟还原为9-芴胺,目前一般采用-稀醋酸还原法,但操作繁杂,耗时较长,因此研究新还原剂或旧还原剂的新还原条件很有意义.

为了优化9 -芴酮肟的还原条件,作者仔细研究了还原反应条件,采用Zn粉还原法,试验了NaOH,HCO2 NH。, NH,CI,NaHSO, HCI调节酸度; Mg粉还原法,以HCO2NH,调节酸度;氢负离子型还原剂,如NaBH, ,NaBH4/ ZnCl2 ,NaBH。/ LiCl, NaBH:/SnCl2,LiAIH4;以及其他还原剂,如,H2-Pd/C,Na-CH3OH.溶剂使用了THF,水,一水和五种体系;温度试验过40,70,80,100 C;也改变过投料顺序和投料方式,发现: 9-芴酮肟在Zn粉和稀盐酸中于70 C反应,可以顺利制得9 -芴胺盐,收率较好,纯度很高,操作简便.为进一步提高还原效果,本研究还试验了投料比的影响,发现9 -芴酮肟与Zn的投料比为1: 4佳.放大实验结果见表2(编号6-8).

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芴酮的应用:

用作医中间体及农中间体

芴酮作为中间体可合成多种。 主要有交感神经, 止痉孪剂, 抗等, 例如, 2- 羟氨乙酰芴酮就是一种抗痉挛剂。 据报导, 仍有许多以芴酮为原料的正在开发中。芴酮还可制成杀虫剂、除草剂以及植物生长助剂, 例如R 2P(O) R′ 2 RNH既是一种植物生长。 它是以芴酮为原料, AlCl 3 作催化剂, 与 RNH 2 及 HOP(O)( OR 2 )在 60~120℃下反应制得。

其它

芴酮还可作为染料中间体, 可用于生产洗涤剂、 液体闪光剂等, 总之、 芴酮是一种用途很广的物质。

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碳酸盐催化芴一步法合成 9-芴用于蒽渣中菲的提取分离

以二亚砜(DMSO) 或 N,N-二甲酰胺和乙醇的混合液为溶剂,碳酸盐为催化剂, 芴一步法羟化合成 9-芴。 考察了乙醇的加入量、 碳酸盐种类、反应温度、 反应时间、 物料配比及无机盐等对产物分布的影响。 以 DMSO + 10% 乙醇

或纯为溶剂, n(芴): n(甲醛): n(碳酸钾) = 1: 1: 0.2 时, 在 13o C 下反应 15 min, 9-芴的收率约为 25%, 选择性大于 82%。 乙醇的加入能促进脱水产物的生成,双酚芴工厂直发, 无机盐CaCl 2 和 ZnCl 2 能抑制副反应。

用液固比 0.8: 1 的对蒽渣进行预处理,双酚芴, 获得含量约为 70%菲和芴富集物, 质量比接近 4: 1。 以质量比 4: 1 的菲和芴混合物为原料, 单次反应 9-芴的收率较低,菲不参与反应但会影响传质过程。 经 5 次循环反应后, 菲的收率和纯度分别为97.61%和 93.22%; 9-芴总收率为 66.53%,双酚芴现货, 平均纯度为 94.96%。 以预处理过的蒽渣为原料,一次反应后 9-芴的收率为 8.32%, 难以分离。

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