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Greennia试剂,简称“格氏试剂”。金属卤化镁化合物,因含有碳负离子而属于亲核试剂,被法国化学家维克多·格林尼亚(Fran? ois Auguste Victor Grignard)发现。在有机合成中格氏试剂是非常有用的。
1901年由法国化学家格林尼亚创立。在无水中,由有机卤素化合物(卤代烷、活泼的卤代芳烃)与金属镁反应形成有机镁试剂,简称“格氏试剂”。1953年,后法国化学家诺尔芒在四氢化呋喃(THF)作为溶剂获得格氏试剂。这种改进被称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
目前,在无水或四氢呋喃(THF)中,常用的卤代烃与进行反应,制备过程必须在完全无水无二氧化碳无乙醇等活性氢气的物质条件下进行。一般用 R-Mg-X表示。格氏试剂是一种活性很强的有机合成试剂,它可以进行偶连、加成、取代等多种反应,在有机合成中有很高的应用价值。
通常有两种格氏试剂:1:在(四氢呋喃)下与镁反应的类(),2:在(四氢呋喃)下和镁(锌)反应。
缩写格氏试剂一类是R-Mg-X通式试剂,杀菌剂用乙烯基溴化镁,在式中 R为脂肪烃或芳香烃, X为卤素(Cl、 Br或 I)。常用无水或四氢呋喃的卤代烃和金属镁制备。其性质极其活泼,能与含氢气的化合物(如H2O, ROH, RC— CH…)醛、酮、酯、卤、腈、、卤代烷、二氧化碳、、三氯化硼、四等反应。是重要的有机合成试剂。
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亲电性试剂:反应时能接收电子并与之共用的物质.其本身是缺电子.例如: H+,AlCl3
亲核剂-在反应中供给电子并与之共享的物质.它本身带有负电荷或孤电子对.例如: OH–,NH3
亲电性试剂容易攻击反应物分子带负电荷(或带有部分负电荷)的位置。
亲核剂易于攻击反应物分子的正电荷(或带有部分正电荷)位置.
亲核试剂攻击反应物所引起的反应-亲电性反应;亲核试剂攻击反应物所引发的反应-亲核反应.因此,区分亲核反应是亲核反应,主要是看亲电试剂还是亲核反应。
影响试剂亲核的因素很多。一般而言,那些碱性强、体积大、极化性强、易与溶剂化试剂亲核性强。在这些溶剂中,试剂的碱性是 Lewis酸碱,溶剂化是对质子性溶剂和非质子性溶剂,试剂的亲核能力在非质子性溶剂中与碱性物质和质子溶剂中的相容性一致。
判定方法:
亲核性质是试剂在过渡态形成过程中对碳原子的亲和能力取决于两个因素,哪里有乙烯基溴化镁,即给电子能力、碱性和极化性
两面性分析
1、同族元素,由上向下碱性减少,极化性增加
2、试剂的亲核性在偶极溶剂中与碱基一致,在质子溶剂中与极化性一致
总而言之,由于质子溶剂比较普遍,所以HS->OH-在质子溶剂中比较常见,所以书本上会有巯基负离子亲核能力强于羟基的说法
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γ键亲核剂的亲核原子可以是杂原子(如NaNH2或 KOH),也可以是碳原子(如 RMgBr、 RLi和R2CuLi)或氢原子(例如NaBH4和LiAIH4)。然而,强极性的非金属一金属键 Nu- M经常被看作是Nu-M+离子键。
按照这种写法,这种试剂也可以归类为非共享电子对型亲核剂。
键亲核试剂
通过π键的电子对与亲电试剂的亲电原子形成σ键。举例来说,烯烃的π键可以在反应中异裂,其中一个双键的碳原子与亲电剂成键电子对反应。富电子烯烃属于亲核试剂。亲电性试剂烯烃与亲电试剂反应时,总是电子云密度较高的双键碳与亲核试剂形成新的键。当取代的烯烃时,聊城乙烯基溴化镁,取代亲核的能力更强,更倾向于与亲电试剂结合。
根据 Lewis酸碱理论,工业级乙烯基溴化镁,亲核试剂是提供电子的碱,所以亲核试剂一般是碱性的,符合 Lewis酸碱理论。碱性条件下发生了许多亲核反应,其亲核性与碱性的关系十分重要。亲核试剂的亲核强度通常用它与亲核试剂反生的速度来衡量。
以其与CH3Br在25℃的水溶液中发生亲核取代反应的速率来衡量。所以,亲核是动力学性质。碱度是试剂对 H+的反应能力(以平衡常数的负对数表示),是热力学性质。碱性物质的亲核性与试剂的亲核有关。
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