复合乳液聚合法有两种工艺:

⑴互穿聚合网络(Interpentrating Polymer Network)。体系中至少有一组分为交联结构，在分子水平上发生作用，如以酯单体作为合成聚氨酯预聚体的，皮鞋亮面处理剂，然后再在聚氨酯乳液中进行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿网络型乳液。

⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不饱和单体进行自由基聚合， 形成所谓核-壳型酯改性水性聚氨酯的复合乳液。陈义芳采用酯单体作为聚氨酯溶剂制得IPN 结构的酯改性的聚氨酯乳液，研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。杨建文等将具有羟基侧基的树脂与含有残留异基的聚氨酯酯进行接枝反应，经胺中和后，滑蜡感亮面处理剂批发，用水分散形成自乳化水性体系。研究表明当接枝树脂中聚氨酯含量在30%~50%时，光固化涂层具有较好的硬度、耐溶剂性和耐水性。

根据聚氨酯的水性化方法划分

根据制备方法有多种分类。举例如下。

⑴自乳化法和外乳化法

自乳化法又称内乳化法，是指聚氨酯链段中含有亲水性成分，因而无需乳化剂即可形成稳定乳液的方法。

外乳化法又称为强制乳化法，若分子链中仅含少量不足以自乳化的亲水性链段或基团，橡胶亮面处理剂，或完全不含亲水性成分，此时必须添加乳化剂，才能得到乳液。

比较而言，外乳化法制备的乳液中，由于亲水性小分子乳化剂的残留，河南亮面处理剂，影响固化后聚氨酯胶膜的性能，而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制备以离子型自乳化法为主。

⑶二元胺直接扩链与酮-酮连氮法

在预聚体分散法中，若采用溶于水的二元伯胺扩链剂扩链，由于一NCO与一NH2的反应速度快，不易得到微细而均匀的乳液，可采用酮或酮连氮法解决此问题。酮-酮连氮法是指预聚体与被酮保护了的二元胺(酮体系)或肼(酮连氮体系)混合后，再用水分散，分散过程中，酮、酮连氮以一定的速率水解，释放出游离的二元胺或肼与分散的聚合物微粒反应，得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。

水性聚氨酯涂料

水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯树脂为基料并以水为分散介质的一类涂料。通过交联改性的水性聚氨酯涂料具有良好的贮存稳定性、涂膜机械性能、耐水性、耐溶剂性及耐老化性能，而且与传统的溶剂型聚氨酯涂料的性能相近，是水性聚氨酯涂料的一个重要发展方向。品种主要包括热固型聚氨酯涂料和含封闭异的水性聚氨酯涂料等几个品种。

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